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公开(公告)号：CN107282112A
公开(公告)日：2017-10-24
申请号：CN201610195928.9
申请日：2016-03-31
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： B01J31/22 , C07C2/32 , C07C11/08 , C07C11/107 , C07C11/02
摘要： 本申请公开了一种乙烯齐聚用催化剂组合物，包括式I所示的配体化合物、过渡金属化合物、含铝助催化剂、叔丁基过氧化氢和有机溶剂；其中R1、R2、R3和R4相同或不同，各自独立地选自氢、烷基、烷氧基或卤素。本发明还提供了一种乙烯齐聚方法，包括在上述乙烯齐聚用催化剂组合物的存在下，进行乙烯齐聚反应。根据本发明提供的催化剂组合物，具有活性高、选择性高的优点。
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公开(公告)号：CN107282110A
公开(公告)日：2017-10-24
申请号：CN201610195750.8
申请日：2016-03-31
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： B01J31/22 , C07C2/22 , C07C11/02 , C07C11/08 , C07C11/107
摘要： 本申请公开了一种乙烯齐聚用催化剂组合物，包括式I所示的配体化合物、过渡金属化合物、含铝助催化剂、叔丁基过氧化氢和有机溶剂；其中，X为O或S；R1、R2、R3和R4相同或不同，各自独立地选自氢、烷基、烷氧基或卤素。本发明还提供了一种乙烯齐聚方法，包括在上述乙烯齐聚用催化剂组合物的存在下，进行乙烯齐聚反应。根据本发明提供的催化剂组合物，具有活性高、选择性高的优点。
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公开(公告)号：CN107282108A
公开(公告)日：2017-10-24
申请号：CN201610195588.X
申请日：2016-03-31
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： B01J31/22 , C07C2/22 , C07C11/02 , C07C11/107
摘要： 本申请公开了一种乙烯齐聚用催化剂组合物，包括式I所示的配体化合物、过渡金属化合物、含铝助催化剂和叔丁基过氧化氢；其中R1、R2、R3和R4相同或不同，各自独立地选自氢、烷基、烷氧基和卤素。本发明还提供了一种乙烯齐聚方法，包括在上述乙烯齐聚用催化剂组合物的存在下，进行乙烯齐聚反应。根据本发明提供的催化剂组合物，具有活性高、选择性高的优点。
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公开(公告)号：CN107282107A
公开(公告)日：2017-10-24
申请号：CN201610195584.1
申请日：2016-03-31
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 本发明公开了一种用于乙烯齐聚反应工艺的催化剂组合物及其应用，所述组合物包括式(I)所示的主催化剂氯化取代-2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩-2,6-二乙基苯胺合铁(II)配合物、含铝助催化剂和叔丁基过氧化氢。根据本发明，采用本发明所述的催化剂组合物用于乙烯齐聚反应工艺，具有非常高的齐聚反应活性，α-烯烃的选择性高，且齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好；即使是在低的铝/铁比时，仍然具有非常好的齐聚反应活性；这就克服了本领域技术人员的技术偏见，取得了预料不到的技术效果，催化效果和成本得到较好的平衡，使得乙烯齐聚反应成本大幅下降，实用性强，工业化前景广阔。
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公开(公告)号：CN104437641B
公开(公告)日：2017-05-31
申请号：CN201310421815.2
申请日：2013-09-16
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 本发明提供一种乙烯齐聚用催化剂组合物，包括式I所示的主催化剂氯化2‑丁酰基‑1,10‑菲咯啉缩胺合铁(II)配合物、含铝助催化剂、水和有机溶剂。采用本发明所述的催化剂组合物用于乙烯齐聚反应工艺，具有非常高的齐聚反应活性，α‑烯烃的选择性高，且齐聚反应引发迅速、运行平稳、重复性好；即使是在低的铝/铁比时，仍然具有非常好的齐聚反应活性，使乙烯齐聚反应成本大幅下降，其实用性强，工业化前景广阔。
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公开(公告)号：CN106673942A
公开(公告)日：2017-05-17
申请号：CN201510750366.5
申请日：2015-11-06
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
CPC分类号： C07C2/30 , B01J31/183 , B01J31/22 , C07C2531/22 , C07C11/02
摘要： 本发明提供了一种1-丁烯二聚方法，所述方法包括将1-丁烯在如式I所示的氯化2-异丁酰基-1,10-菲咯啉缩胺合钴(II)配合物的主催化剂和含铝助催化剂的作用下，以及在有机溶剂的存在下进行二聚反应，其中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自氢、C1-C6烷基、卤素、C1-C6烷氧基和硝基。本发明使用了新型的菲咯啉基钴配合物作为1-丁烯二聚反应的主催化剂，不仅开创了丁烯二聚催化剂的新领域，而且反应工艺引发迅速、运行稳定、重复性好，并且获得较高的原料转化率、反应活性和产品线性率，为1-丁烯二聚制备辛烯提供了一种具有良好的反应效果和经济效益的新方法。
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公开(公告)号：CN104341260B
公开(公告)日：2017-02-15
申请号：CN201310347347.9
申请日：2013-08-09
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明公开了一种乙烯齐聚的方法，乙烯在包括式(I)所示的氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物主催化剂、含铝助催化剂、水和有机溶剂的反应体系中进行齐聚反应。根据本发明提供的方法，乙烯齐聚反应具有较高的齐聚反应活性，α-烯烃的选择性高，即使是在低的Al/Fe比的条件下，仍然具有较好的齐聚反应活性，另外，即使在较低温度下进行齐聚反应，仍然具有高的齐聚反应活性。而且，在齐聚反应过程中，反应引发迅速、运行平稳、重复性好；从而克服了本领域技
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公开(公告)号：CN106146555A
公开(公告)日：2016-11-23
申请号：CN201510184347.0
申请日：2015-04-17
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C07F9/48 , B01J31/22 , C07C11/107 , C07C11/02 , C07C2/32
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明涉及一种配体化合物，如通式I所示：其中，R为氢、烷基、环烷基或芳基；R’为氢、烷基、烷氧基、羟基或卤素。本发明还涉及一种所述配体化合物的制备方法及其引用。
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公开(公告)号：CN104447161B
公开(公告)日：2016-09-21
申请号：CN201310422030.7
申请日：2013-09-16
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明公开了一种乙烯齐聚方法，所述乙烯在包含下式(I)所示的异丁酰基取代的1,10‑菲咯啉缩胺合铁(II)配合物主催化剂、含铝助催化剂、水和溶剂的反应体系中进行齐聚反应，所述溶剂为Cn(4﹤n≦10))的α‑烯烃。式中，R1‑R5各自独立地选自氢、C1‑C6烷基、卤素、C1‑C6烷氧基和硝基。本发明克服了技术偏见，优化了齐聚反应工艺，不仅齐聚活性高，而且使乙烯齐聚反应工艺引发迅速、运行稳定、低毒环保，催化效果和成本得到较好的平衡，实用性强；使得乙烯齐聚反应成本大幅下降，综合考虑催化效果和生产成本，工业化前景广阔。
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公开(公告)号：CN104628502B
公开(公告)日：2016-08-17
申请号：CN201310553400.0
申请日：2013-11-08
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 本发明公开了一种乙烯齐聚方法，所述乙烯在包含式(I)所示的氯化2?正丁酰基?1,10?菲咯啉缩胺合铁(II)配合物主催化剂、含铝助催化剂、水和有机溶剂的反应体系中进行齐聚反应，所述有机溶剂为Cn(4＜n≤10))的α?烯烃，式中，R1?R5各自独立地选自氢、C1?C6烷基、卤素、C1?C6烷氧基和硝基。本发明克服了技术偏见，优化了齐聚反应工艺，不仅齐聚活性高，而且使乙烯齐聚反应工艺引发迅速、运行稳定、低毒环保，催化效果和成本得到较好的平衡，实用性强；使得乙烯齐聚反应成本大幅下降，综合考虑催化效果和生产成本，工业化前景广阔。
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