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公开(公告)号：CN103509140A
公开(公告)日：2014-01-15
申请号：CN201210213614.9
申请日：2012-06-27
申请人： 中国石油化工股份有限公司
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明涉及一种超高分子量聚乙烯合成用催化剂的制备方法，属于催化剂制备技术领域。所述的催化剂是在卤化镁化合物载体与烃类溶剂反应后的溶液中加入醇化合物，与卤化镁形成醇镁化合物；再加入卤代烷基铝化合物，卤代烷基铝化合物与醇镁化合物形成一种中间产物；进行乳化处理后加入钛化合物进行载钛反应，最后将生成的催化剂颗粒经洗涤、干燥制得超高分子量聚乙烯催化剂。本发明通过使用乳化技术，不仅能够大幅提高催化剂活性，而且同时所得催化剂反应动力学平稳，易于聚合工艺的控制，聚合所得树脂具有较高的粘均分子量，分子量可达400万以上。
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公开(公告)号：CN102863564A
公开(公告)日：2013-01-09
申请号：CN201110185502.2
申请日：2011-07-04
申请人： 中国石油化工股份有限公司
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明公开了用于超高分子量聚乙烯合成的高活催化剂及其制备方法，催化剂是由卤化镁载体、钛化合物，至少一种有机醇和至少有一个卤素取代的烷基铝化合物反应制成，步骤如下：①在一定温度下，卤化镁和醇进行反应；②待完全溶解，将步骤①产物依次和氯代烷基铝、钛化合物进行反应；③利用超声波装置对步骤②产物进行处理；④将步骤③产物中溶剂脱除，得到该高活性催化剂。该高活性催化剂需同助催化剂一同用于聚合反应，可以用于合成超高分子量聚乙烯树脂。本发明通过使用超声波处理技术，控制最终催化剂颗粒形态，有效改善催化剂的聚合效率，保证聚合反应动力学平稳，聚合产物分子量高。
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公开(公告)号：CN109384865A
公开(公告)日：2019-02-26
申请号：CN201710651877.0
申请日：2017-08-02
申请人： 中国石油化工股份有限公司
IPC分类号： C08F110/02 , C08F210/16 , C08F210/08 , C08F4/69 , C08F2/34
摘要： 本发明涉及一种复合还原铬钒催化剂及其制备方法，包括活性组分和无机载体，活性组分为钒金属的化合物和铬金属的化合物的混合物，无机载体为无机氧化物，还原剂为有机金属化合物的混合物。本发明复合还原铬钒复合聚乙烯催化剂的制备方法，铬钒催化剂具有活性高、聚合得到的聚乙烯产品分子量分布宽或具有双峰双峰分布的特性，发明催化剂催化活性好，制备工艺简单。
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公开(公告)号：CN108976326A
公开(公告)日：2018-12-11
申请号：CN201710399926.6
申请日：2017-05-31
申请人： 中国石油化工股份有限公司
IPC分类号： C08F10/02 , C08F110/02 , C08F4/6592 , C08F4/02
摘要： 本发明属于高分子技术领域，具体涉及一种茂金属聚乙烯催化剂及其制备方法。由SiO2载体、烃类溶剂、助催化剂和茂金属催化剂制备得到；其中：SiO2载体为：SiO2或改性的SiO2在通氮气的条件下处于流化状态，加热升温，恒温，采用梯度降温，降至室温，得到SiO2载体。烃类溶剂的水分含量为0.1-20ppm。本发明茂金属聚催化剂，活性中心的负载量高，具有较高的催化乙烯聚合活性。通过控制载体的降温过程，使热活化后的载体较好的保持了硅胶载体原有特性，降低了热活化过程对硅胶载体的破坏，降低载体颗粒的破碎率。控制烃类溶剂的水分含量为0.1-20ppm，能有效提高活性中心负载量及催化剂活性。
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公开(公告)号：CN107778391A
公开(公告)日：2018-03-09
申请号：CN201610749597.9
申请日：2016-08-29
申请人： 中国石油化工股份有限公司
摘要： 本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种负载型铬钨双金属催化剂的制备方法和应用。所述催化剂的制备方法为：将含有钨和铬的溶液先后浸渍无机载体，然后干燥，焙烧活化得到催化剂，根据需要还可以加入有机金属助催化剂对其进行预还原处理。所述催化剂可在单一反应器中生产具有宽分子量分布(MWD＝20-40)的乙烯均聚物和乙烯-α-烯烃共聚物，具有催化活性高、制备简单、成本低、氢气调节敏感性高以及共聚性能优越、聚乙烯产品分子量高、分子量分布宽等优点。
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公开(公告)号：CN107537413A
公开(公告)日：2018-01-05
申请号：CN201610490022.X
申请日：2016-06-29
申请人： 中国石油化工股份有限公司
IPC分类号： B01J19/00
摘要： 本发明涉及一种烯烃聚合用组合式反应温度控制方法及装置，属于化学反应温度控制技术领域。所述的烯烃聚合用组合式反应温度控制方法，其所使用的装置包括恒温槽，恒温槽依次与溢流管、补水箱、补水泵、补水管连接成一个循环回路；恒温槽的底部通过出水管连接循环泵；恒温槽一侧的上部设有回水管；循环泵设有多台，每台循环泵均与二次加热器相连，二次加热器连接循环管。本发明通过DCS控制，实现了反应温度自动控制，同时在循环管路中设计了二次加热器，实现了单个恒温槽对多个不同温度聚合反应的温度控制，节约空间，提高效率；本发明也能够实现多个相同温度聚合反应的温度控制；本发明为密闭操作，不会增加操作空间湿度。
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公开(公告)号：CN105294888A
公开(公告)日：2016-02-03
申请号：CN201410249915.6
申请日：2014-06-06
申请人： 中国石油化工股份有限公司
IPC分类号： C08F10/02 , C08F4/69 , C08F4/68 , C08F4/02 , C08F110/02 , C08F210/16 , C08F2/38
摘要： 本发明属于聚合物树脂领域，具体涉及一种高结晶度宽峰聚乙烯树脂，聚乙烯树脂重均相对分子质量为10～120万，相对分子质量分布为10～60，结晶度为60～90％，熔体质量流动速率为1～150，密度为0.9400～0.9800g/cm3。本发明所述的高结晶度宽峰聚乙烯树脂，具有结晶度高、相对分子质量分布宽的特点，可作为管材、容器、纤维等相关聚乙烯制品的原料；本发明还提供其制备方法，以铬/钒双金属活性中心催化剂为催化剂，采用乙烯均聚或乙烯与共聚单体共聚，得到高结晶度宽峰聚乙烯树脂，工艺合理。
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公开(公告)号：CN102863564B
公开(公告)日：2014-12-10
申请号：CN201110185502.2
申请日：2011-07-04
申请人： 中国石油化工股份有限公司
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明公开了用于超高分子量聚乙烯合成的高活催化剂及其制备方法，催化剂是由卤化镁载体、钛化合物，至少一种有机醇和至少有一个卤素取代的烷基铝化合物反应制成，步骤如下：①在一定温度下，卤化镁和醇进行反应；②待完全溶解，将步骤①产物依次和氯代烷基铝、钛化合物进行反应；③利用超声波装置对步骤②产物进行处理；④将步骤③产物中溶剂脱除，得到该高活性催化剂。该高活性催化剂需同助催化剂一同用于聚合反应，可以用于合成超高分子量聚乙烯树脂。本发明通过使用超声波处理技术，控制最终催化剂颗粒形态，有效改善催化剂的聚合效率，保证聚合反应动力学平稳，聚合产物分子量高。
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公开(公告)号：CN103509141A
公开(公告)日：2014-01-15
申请号：CN201210213961.1
申请日：2012-06-27
申请人： 中国石油化工股份有限公司
CPC分类号： Y02P20/52
摘要： 本发明涉及一种用于超高分子量聚乙烯合成的复合载体催化剂及其制备方法，属于催化剂制备技术领域。所述的催化剂由复合载体、钛化合物，至少一种有机醇和至少有一个卤素取代的烷基铝化合物反应制成，其中：（1）复合载体为硅胶、卤化镁的组合物，比例为0.3～10molSi/1molMg；（2）钛化合物是四氯化钛、三氯化钛或钛酸正丁酯中的一种或多种，用量为2～10molTi/1molMg；（3）有机醇是C2～C20的直链、支链或环烷基的醇，用量为0.1～3molXOH/1molMg；（4）卤素取代的烷基铝化合物的通式为RnAlX3-n，式中R为C1～C10的烷基，X为卤素，n为整数，1≤n＜3，用量为0.05～6molAl/1molMg。本发明的催化剂通过超声波处理活性有较大幅度提高，可以有效改善树脂颗粒形态，且具有高活性并且反应动力学平稳的特点。
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公开(公告)号：CN102952222A
公开(公告)日：2013-03-06
申请号：CN201110253287.5
申请日：2011-08-30
申请人： 中国石油化工股份有限公司
IPC分类号： C08F110/02 , C08F4/658 , C08F4/651 , C08F4/649 , C08F4/646
摘要： 本发明公开了一种超高分子量聚乙烯树脂及其制备方法，属于高分子材料技术领域，具体涉及一种利用超声波处理的负载型钛系催化剂制造的超高分子量聚乙烯树脂及其制备方法。超高分子量聚乙烯树脂是以超高分子量聚乙烯催化剂为主催化剂，烷基铝为助催化剂，采用淤浆聚合工艺，通过加入聚合溶剂和外给电子体，在不临氢的条件下进行乙烯均聚制得，本发明的超高分子量聚乙烯树脂的制备方法，易于工业实施，工艺条件可调性良好，采用的催化剂的反应动力学平稳。本发明制备出的超高分子量聚乙烯树脂的粘均分子量较高、分子量可调并且有效降低了树脂颗粒中的细粉含量。
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