公开(公告)号：CN115043991B

公开(公告)日：2023-07-25

申请号：CN202110252529.2

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  钟启林 ,  桂强 ,  龚光碧 ,  李晶 ,  张华强 ,  郑聚成 ,  张志强 ,  李旭晖 ,  詹长青

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F220/44 ,  C08F220/24 ,  C08F2/26

摘要： 本发明公开一种乳液聚合法制备含氟热塑性弹性体的方法及制得的热塑性弹性体，在聚合过程中对橡胶分子的微观结构进行了控制和调节，使其达到了多层不同的分子构成的弹性体，获得了性能优异，不同分子层官能团效能各异的，硫化效果好的热塑性弹性体。第四单体含氟酯类的引入，形成了主链或侧链的碳原子上含有氟原子的合成高分子弹性体。氟原子直接嵌入前期聚合的橡胶分子中，形成有机氟化合物，氟原子的引入，赋予橡胶优异的耐热性、抗氧化性、耐油性、耐腐蚀性和耐大气老化性，在航天、航空、汽车、石油和家用电器等领域得到了广泛应用，是国防尖端工业中无法替代的关键材料。

公开(公告)号：CN115043993B

公开(公告)日：2023-06-30

申请号：CN202110252547.0

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  龚光碧 ,  张华强 ,  胡育林 ,  赵志超 ,  李昌伟 ,  钟启林 ,  肖晔 ,  詹长青 ,  崔国锋

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F220/06 ,  C08F212/08 ,  C08F222/02 ,  C08F222/06 ,  C08F220/64 ,  C08F2/26

摘要： 本发明公开一种乳液聚合法制备含羧基热塑性树脂的方法及制得的含羧基热塑性树脂，在聚合过程中对高分子的微观结构进行了控制和调节，使其形成由多层不同的嵌段和接枝分子构成的聚合体，获得了官能团效能各异的，注塑效果好的热塑性树脂。乳化剂和单体分次加入是为了不断形成新的聚合物嵌段和接枝活性中心，对分子的团层进行壳层构成设计，达到控制分子链的增长和支化的目的，补加乳化剂和调节剂的目的在于形成新的增溶胶束，消耗未完全乳化的单体，控制含有官能团自由基的单体分子向已经形成低分子内核聚合物的胶束中扩散，形成新的分子层增长点，降低已经形成的大分子增长或支化转化机率，获得多分子层结构的多元共聚结构热塑性树脂。

公开(公告)号：CN115043993A

公开(公告)日：2022-09-13

申请号：CN202110252547.0

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  龚光碧 ,  张华强 ,  胡育林 ,  赵志超 ,  李昌伟 ,  钟启林 ,  肖晔 ,  詹长青 ,  崔国锋

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F220/06 ,  C08F212/08 ,  C08F222/02 ,  C08F222/06 ,  C08F220/64 ,  C08F2/26

摘要： 本发明公开一种乳液聚合法制备含羧基热塑性树脂的方法及制得的含羧基热塑性树脂，在聚合过程中对高分子的微观结构进行了控制和调节，使其形成由多层不同的嵌段和接枝分子构成的聚合体，获得了官能团效能各异的，注塑效果好的热塑性树脂。乳化剂和单体分次加入是为了不断形成新的聚合物嵌段和接枝活性中心，对分子的团层进行壳层构成设计，达到控制分子链的增长和支化的目的，补加乳化剂和调节剂的目的在于形成新的增溶胶束，消耗未完全乳化的单体，控制含有官能团自由基的单体分子向已经形成低分子内核聚合物的胶束中扩散，形成新的分子层增长点，降低已经形成的大分子增长或支化转化机率，获得多分子层结构的多元共聚结构热塑性树脂。

公开(公告)号：CN115043992A

公开(公告)日：2022-09-13

申请号：CN202110252530.5

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  张华强 ,  钟启林 ,  龚光碧 ,  黄世英 ,  王永峰 ,  燕鹏华 ,  翟云芳 ,  李旭晖 ,  詹长青

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F220/18 ,  C08F220/44 ,  C08F2/26

摘要： 本发明公开了一种提高了硬度的热塑性弹性体及其制备方法，制得的热塑性弹性体适用于高耐候性场所，丙烯酸酯橡胶分子具有线型结构，生胶侧链上的官能团可提高其对汽油和润滑油的稳定性，丙烯酸丁酯与丙烯腈的共聚物有效地改善了胶料的加工性能。含有苯乙烯和共轭二烯烃共聚物核心可提高耐冲击性能，在丁苯橡胶核心上接枝丙烯腈和嵌入丙烯酸酯片段的多元共聚物，具备抗形变和耐候性能，适合制造内外密封件和表面防护层材料，回弹性好，密封效果佳，耐压强度高，高硬度，不冷流形变，更换频次低，热塑性成型容易，可模塑许多复杂构造的回弹性密封件，广泛用于航空航天，船舶制造，汽车制造等方面，是具备弹性体和树脂特性性能的功能性材料。

公开(公告)号：CN115043980A

公开(公告)日：2022-09-13

申请号：CN202110252631.2

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  桂强 ,  钟启林 ,  龚光碧 ,  李旭晖 ,  赵玉中 ,  燕鹏华 ,  胡育林 ,  胡海华 ,  董万卓

IPC分类号： C08F236/10 ,  C08F236/12

摘要： 本发明提供一种乳液聚合法制备耐寒性热塑性弹性体的方法及制得的含硅热塑性弹性体，特点在于在聚合过程中对橡胶分子的微观结构进行了控制和调节，使其达到了多层不同的分子构成的弹性体，获得了性能优异，不同分子层官能团效能各异的，硫化效果好的含硅热塑性弹性体。使用本发明方法制得的含硅热塑性弹性体凝胶含量低，含多种官能团的不同分子结构，形成了聚合物分子的多层结构构层，在性能上比三元聚合物更加优异，在加工过程中容易形成独特的体形分子结构，拓宽了用途和应用行业的等级，是一种具有发展潜力的弹性体新品种。

公开(公告)号：CN105837754B

公开(公告)日：2018-09-04

申请号：CN201510020981.0

申请日：2015-01-15

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张志强 ,  赵洪国 ,  王涛 ,  任峰 ,  杨珊珊 ,  曾令志 ,  郑红兵 ,  梁滔 ,  李晶 ,  龚光碧 ,  于奎 ,  钟启林 ,  桂强 ,  付含琦 ,  邵卫

IPC分类号： C08F236/14 ,  C08F236/12 ,  C08F220/46 ,  C08F220/06 ,  C08F2/26 ,  C08F2/30

摘要： 本发明涉及一种羧基丁腈橡胶的制备方法，使用本发明方法制备到的羧基丁腈橡胶，其生胶结合丙烯腈含量为32.0～35.0％，门尼粘度为45～55，羧基含量为0.2～1.2％，凝胶含量＜1.0％，硫化胶具有优异的耐磨性、热老化性和物理机械性能，特别是高温下的强伸性能尤为出色。

公开(公告)号：CN104558457B

公开(公告)日：2018-06-01

申请号：CN201310520535.7

申请日：2013-10-29

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 史工昌 ,  董静 ,  王锋 ,  杨绮波 ,  康安福 ,  宋同江 ,  龚光碧 ,  梁滔 ,  郑聚成 ,  李晶 ,  翟云芳 ,  钟启林 ,  丛日新 ,  张元寿 ,  陈建刚

IPC分类号： C08F297/04 ,  C08F2/38 ,  C08F8/42 ,  B60C1/00

摘要： 本发明提供了一种含无规渐变段的异戊二烯‑苯乙烯‑丁二烯高苯乙烯橡胶及其制备方法。结构式为[I1→S1‑I2/S2‑B3]n―Y，其中Y为Si或Sn，n为支化度，n大于等于2.5小于等于4。I1→S1为聚苯乙烯和聚异戊二烯渐变段共聚物；I2/S2为聚苯乙烯和异戊二烯无规段共聚物；B3为丁二烯均聚物；结构式中聚苯乙烯和聚异戊二烯渐变段质量分数为30～70wt%，聚苯乙烯和聚异戊二烯的无规段的质量分数为25～60wt%，丁二烯均聚物质量分数为5～10%；本发明的高苯乙烯橡胶具有高硬度，强度好，弹性好，支化度高的特性，在与多种合成橡胶或天然橡胶并用时，能够提高橡胶制品的刚性、硬度、耐磨性、抗撕裂性、介电性等性能。

公开(公告)号：CN103044623B

公开(公告)日：2016-09-07

申请号：CN201110315129.8

申请日：2011-10-17

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 于奎 ,  张志强 ,  梁滔 ,  桂强 ,  周雷 ,  张元寿 ,  朱晶 ,  李树毅 ,  胡才仲 ,  钟启林 ,  王小宁 ,  魏萍

IPC分类号： C08F236/12 ,  C08F220/46 ,  C08F220/06 ,  C08F220/28 ,  C08F220/18 ,  C08F2/24 ,  C08J3/12 ,  C08C1/14

摘要： 本发明涉及一种专用于粉末橡胶的包覆剂，是由四种或四种以上单体使用过硫酸盐引发剂，加入助剂，包括有乳化剂、分子量调节剂、pH缓冲剂，通过乳液聚合而得到的共聚物胶乳，其中功能单体为C3～C8不饱和羧酸和至少一种C4～C16不饱和酸酯；本发明还公开了该包覆剂在粉末橡胶制备中的应用方法，包括橡胶胶乳与包覆剂掺混的附聚过程和胶乳的包覆凝聚、后处理过程。采用本发明所得的包覆剂制备粉末橡胶，成粉率高，粒径均匀，与橡胶基体相容性好，无凝胶倾向，对产品性能无不良影响，长期使用稳定可靠，可用于多种橡胶胶乳的粉末化。

公开(公告)号：CN105778002A

公开(公告)日：2016-07-20

申请号：CN201410806498.0

申请日：2014-12-19

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  赵玉中 ,  赵继忠 ,  龚光碧 ,  梁滔 ,  钟启林 ,  桂强 ,  刘俊保 ,  翟云芳 ,  朱晶 ,  张志强 ,  詹常青 ,  燕鹏华 ,  史晓杰 ,  邵卫

IPC分类号： C08F279/02 ,  C08F220/06 ,  C08F222/02 ,  C08F222/08 ,  C08F220/04 ,  C08F2/26 ,  C08F2/42

摘要： 本发明涉及一种乳液聚合法制备羧基丁苯橡胶的方法，将苯乙烯、乳化剂、调节剂、引发剂加入聚合釜，加入丁二烯后，在搅拌下进行乳液聚合，采用在反应后期，将不饱和羧酸和/或其不饱和羧酸酸酐加入聚合釜。使用本发明方法制得的羧基丁苯橡胶凝胶含量低，结合酸指标可控，具有双层分子结构，在加工过程中容易形成立体网状的体形结构，橡胶制品的物理机械性能好，加工后门尼粘度提高，成品交联程度好，特别是扯断伸长率显著提高。

公开(公告)号：CN103450399A

公开(公告)日：2013-12-18

申请号：CN201210179817.0

申请日：2012-06-01

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  赵继忠 ,  胡育林 ,  刘俊保 ,  钟启林 ,  梁滔 ,  陈建刚 ,  桂强 ,  姜平 ,  龚光碧 ,  赵玉中 ,  张群 ,  詹常青 ,  荣树茂 ,  曹建业 ,  刘晓兰

IPC分类号： C08F236/12 ,  C08F2/24 ,  C08F2/38

摘要： 本发明涉及一种乳液聚合法制备丁腈橡胶方法，聚合至少包括下述过程：将部分丙烯腈和部分乳化剂、部分调节剂、引发剂加入聚合釜，在真空状态下加入丁二烯，在搅拌下进行乳液聚合，将部分乳化剂交联剂以及丙烯腈配制成乳化液在反应中期聚合反应转化率达25~40%时加入至聚合釜，在反应后期聚合反应转化率达60~75%时补加其余部分乳化剂、调节剂至反应结束。使用本发明方法制得的丁腈橡胶微凝胶含量高，凝胶含量低，在加工过程中容易形成体形结构，橡胶制品的物理机械性能好，门尼粘度提高，使产品的拉伸强度、300%定伸应力相应提高。