公开(公告)号：CN118546302A

公开(公告)日：2024-08-27

申请号：CN202410575919.7

申请日：2024-05-10

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  胡育林 ,  钟启林 ,  张长军 ,  李怀宁 ,  魏绪玲 ,  杨海龙 ,  赵志超 ,  姜燕 ,  桂强

IPC分类号： C08F236/12 ,  C08F220/44 ,  C08F220/20 ,  C08F2/26 ,  C08F2/38

摘要： 本发明提供了一种羟基丁腈液体橡胶及其制备方法。该方法包括：将电解质、丙烯腈、第一乳化剂、扩散剂、活化相、第一分子量调节剂混合，得到第一混合物料；将第一混合物料与共轭二烯烃混合，加入第一引发剂，得到第二混合物料，进行第一聚合反应；进行至表压≤0MPa后，将第二混合物料、第二乳化剂、反应活化剂混合，进行第二聚合反应；进行30～60min后，加入羟基丙烯酸酯单体、第三乳化剂、第二分子量调节剂，发生第三聚合反应，得到反应产物母液；进行后处理，得到羟基丁腈液体橡胶。本发明的制备方法简单、反应所需温度低。

公开(公告)号：CN117986499A

公开(公告)日：2024-05-07

申请号：CN202211372672.6

申请日：2022-11-03

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  赵志超 ,  钟启林 ,  杨海龙 ,  龚光碧 ,  王永峰 ,  桂强 ,  赵继忠 ,  胡育林 ,  王万程

IPC分类号： C08F293/00 ,  C08L53/02

摘要： 本发明提供一种羧基聚稳丁苯橡胶及其制备方法和应用，制备方法包括以下步骤：1)将第一原料体系中加入引发剂进行第一乳液聚合反应，当聚合转化率为10‑20％时，加入第二原料体系进行第二乳液聚合反应；2)当聚合转化率为45‑50％时，加入第三原料体系进行第三乳液聚合反应；3)当聚合转化率为75‑80％时终止反应，得到羧基聚稳丁苯橡胶；其中，第一原料体系至少包括反应性防老剂单体、共轭二烯烃、第一部分苯乙烯、第一部分乳化剂、第一部分分子量调节剂；第二原料体系包括剩余苯乙烯、羧酸类单体、第二部分乳化剂、第二部分分子量调节剂；第三原料体系包括剩余乳化剂和剩余分子量调节剂。该制备方法得到的羧基聚稳丁苯橡胶耐磨性能好且硬度高。

公开(公告)号：CN117986468A

公开(公告)日：2024-05-07

申请号：CN202211372375.1

申请日：2022-11-03

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  赵志超 ,  龚光碧 ,  杨海龙 ,  张长军 ,  魏绪玲 ,  王万程 ,  张志强 ,  钟启林 ,  王永峰

IPC分类号： C08F236/12 ,  C08F220/44 ,  C08F220/60 ,  C08F222/40 ,  C08F8/42

摘要： 本发明提供一种聚稳丁腈硅橡胶及其制备方法和应用。制备方法包括：1)向第一原料体系中加入引发剂进行第一乳液聚合反应，当聚合转化率为15‑25％时，加入第二原料体系进行第二乳液聚合反应；2)当聚合转化率为40‑50％时，加入第三原料体系进行第三乳液聚合反应；3)当聚合转化率为85‑89％时终止反应，得到聚稳丁腈硅橡胶；其中，第一原料体系包括反应性防老剂单体、共轭二烯烃、第一部分乳化剂、第一部分分子量调节剂；第二原料体系包括部分丙烯腈、硅基单体、第二部分乳化剂、第二部分分子量调节剂；第三原料体系包括剩余丙烯腈、剩余乳化剂和剩余分子量调节剂。该制备方法得到的聚稳丁腈硅橡胶具有优异的耐寒性。

公开(公告)号：CN117986465A

公开(公告)日：2024-05-07

申请号：CN202211372674.5

申请日：2022-11-03

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  龚光碧 ,  梁滔 ,  赵志超 ,  吴周权 ,  赵继忠 ,  王永峰 ,  杨海龙 ,  钟启林 ,  胡育林

IPC分类号： C08F236/10 ,  C08F212/08 ,  C08F220/60 ,  C08F222/40

摘要： 本发明提供一种聚稳丁苯橡胶及其制备方法和应用，制备方法包括以下步骤：将第一原料体系中加入引发剂进行第一乳液聚合反应，当聚合转化率为10‑25％时，加入第二原料体系进行第二乳液聚合反应；2)当聚合转化率为40‑45％时，加入第三原料体系进行第三乳液聚合反应；3)当聚合转化率为65‑72％时终止反应，得到聚稳丁苯橡胶；其中，第一原料体系至少包括反应性防老剂单体、共轭二烯烃、苯乙烯、第一部分乳化剂、第一部分分子量调节剂；第二原料体系至少包括第二部分乳化剂、第二部分分子量调节剂；第三原料体系至少包括剩余乳化剂和剩余分子量调节剂，能够得到物理机械性能表现优异的丁苯橡胶。

公开(公告)号：CN115043992B

公开(公告)日：2023-06-30

申请号：CN202110252530.5

申请日：2021-03-08

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  张华强 ,  钟启林 ,  龚光碧 ,  黄世英 ,  王永峰 ,  燕鹏华 ,  翟云芳 ,  李旭晖 ,  詹长青

IPC分类号： C08F285/00 ,  C08F220/18 ,  C08F220/44 ,  C08F2/26

摘要： 本发明公开了一种提高了硬度的热塑性弹性体及其制备方法，制得的热塑性弹性体适用于高耐候性场所，丙烯酸酯橡胶分子具有线型结构，生胶侧链上的官能团可提高其对汽油和润滑油的稳定性，丙烯酸丁酯与丙烯腈的共聚物有效地改善了胶料的加工性能。含有苯乙烯和共轭二烯烃共聚物核心可提高耐冲击性能，在丁苯橡胶核心上接枝丙烯腈和嵌入丙烯酸酯片段的多元共聚物，具备抗形变和耐候性能，适合制造内外密封件和表面防护层材料，回弹性好，密封效果佳，耐压强度高，高硬度，不冷流形变，更换频次低，热塑性成型容易，可模塑许多复杂构造的回弹性密封件，广泛用于航空航天，船舶制造，汽车制造等方面，是具备弹性体和树脂特性性能的功能性材料。

公开(公告)号：CN108610453B

公开(公告)日：2020-11-06

申请号：CN201611144237.2

申请日：2016-12-13

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 桂强 ,  刘鹏 ,  李晶 ,  梁滔 ,  付含琦 ,  杨绮波 ,  宋同江 ,  张元寿 ,  田力 ,  钟启林 ,  郑红兵 ,  张志强 ,  龚光碧 ,  郑聚成 ,  曹凤霞 ,  胡育林 ,  李怀宁 ,  高志兴 ,  王真琴 ,  邵卫

IPC分类号： C08F236/12 ,  C08F220/44 ,  C08F220/22 ,  C08F2/26 ,  C08F2/30 ,  C08L15/02

摘要： 本发明提供了低温乳液聚合法制备含氟丁腈橡胶的方法及用该方法得到的产品，该方法利用含氟单体乳液聚合法制备含氟丁腈橡胶。聚合过程中采用螯合型钛酸酯偶联剂可以显著提高含氟单体和丙烯腈及丁二烯的三元共聚效率。分子量调节剂需要多次加入，最好初次加入0.2～1份分子量调节剂；转化率达到40～65％时再补加0.05～0.2份分子量调节剂。本发明方法制备出的含氟丁腈橡胶明显提高丁腈橡胶的综合性能，所制备的含氟丁腈橡胶耐油性好、拉伸强度高，比普通方法制备的含氟丁腈橡胶耐油性提高20％以上，拉伸强度在30MPa以上，同时耐高低温性能突出,耐老化性能优异，还具有弹性好、定伸强度高、压缩永久变形低、耐磨性好、耐候性好、耐污性好、分子量分布窄的特点。

公开(公告)号：CN105837754A

公开(公告)日：2016-08-10

申请号：CN201510020981.0

申请日：2015-01-15

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张志强 ,  赵洪国 ,  王涛 ,  任峰 ,  杨珊珊 ,  曾令志 ,  郑红兵 ,  梁滔 ,  李晶 ,  龚光碧 ,  于奎 ,  钟启林 ,  桂强 ,  付含琦 ,  邵卫

IPC分类号： C08F236/14 ,  C08F236/12 ,  C08F220/46 ,  C08F220/06 ,  C08F2/26 ,  C08F2/30

摘要： 本发明涉及一种羧基丁腈橡胶的制备方法，使用本发明方法制备到的羧基丁腈橡胶，其生胶结合丙烯腈含量为32.0～35.0％，门尼粘度为45～55，羧基含量为0.2～1.2％，凝胶含量＜1.0％，硫化胶具有优异的耐磨性、热老化性和物理机械性能，特别是高温下的强伸性能尤为出色。

公开(公告)号：CN103450399B

公开(公告)日：2016-04-06

申请号：CN201210179817.0

申请日：2012-06-01

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  赵继忠 ,  胡育林 ,  刘俊保 ,  钟启林 ,  梁滔 ,  陈建刚 ,  桂强 ,  姜平 ,  龚光碧 ,  赵玉中 ,  张群 ,  詹常青 ,  荣树茂 ,  曹建业 ,  刘晓兰

IPC分类号： C08F236/12 ,  C08F2/24 ,  C08F2/38

摘要： 本发明涉及一种乳液聚合法制备丁腈橡胶方法，聚合至少包括下述过程：将部分丙烯腈和部分乳化剂、部分调节剂、引发剂加入聚合釜，在真空状态下加入丁二烯，在搅拌下进行乳液聚合，将部分乳化剂交联剂以及丙烯腈配制成乳化液在反应中期聚合反应转化率达25~40%时加入至聚合釜，在反应后期聚合反应转化率达60~75%时补加其余部分乳化剂、调节剂至反应结束。使用本发明方法制得的丁腈橡胶微凝胶含量高，凝胶含量低，在加工过程中容易形成体形结构，橡胶制品的物理机械性能好，门尼粘度提高，使产品的拉伸强度、300%定伸应力相应提高。

公开(公告)号：CN103450398B

公开(公告)日：2015-08-12

申请号：CN201210178217.2

申请日：2012-06-01

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 张元寿 ,  张茵 ,  刘俊保 ,  钟启林 ,  潘新明 ,  梁滔 ,  郑聚成 ,  王卫 ,  李萍 ,  桂强 ,  胡育林 ,  赵玉中 ,  张群 ,  陈国永 ,  刘晓兰

IPC分类号： C08F236/12 ,  C08F2/24 ,  C08F2/38

摘要： 本发明提供一种采用乳液聚合方式制备可快速硫化的丁腈橡胶的方法，预交联剂的加入使得微凝胶在分子结构上支化度增加，使其达到了低凝胶，而微凝胶含量较高，反应中期加入硫化交联剂，形成的分子结构使得橡胶在其加工过程硫化过程加速，硫化效果好的丁腈橡胶。本发明方法制得的丁腈橡胶，由于在聚合过程中对橡胶分子的微观结构进行了控制和调节，微凝胶含量高，凝胶含量低，在加工过程中容易形成体形结构，橡胶制品的物理机械性能好，门尼粘度提高，使产品的拉伸强度、扯断伸长率、300%定伸应力相应提高。

公开(公告)号：CN102952237B

公开(公告)日：2015-05-20

申请号：CN201110240583.1

申请日：2011-08-19

申请人： 中国石油天然气股份有限公司

发明人： 龚光碧 ,  王忠超 ,  张志强 ,  桂强 ,  钟启林 ,  李晶 ,  周雷

IPC分类号： C08F236/06 ,  C08F220/44 ,  C08F8/08 ,  C08F2/26 ,  C08F2/38

摘要： 本发明提供了一种采用环氧化试剂改性丁腈橡胶的方法制备耐油性更好的环氧化丁腈橡胶胶乳，属于高分子材料技术领域。本发明以来源广泛、价格低廉的环氧试剂为原料，与丁腈橡胶胶乳发生环氧化反应，操作工序简单方便，制得具有良好耐油性的环氧化丁腈橡胶。