一种双反应型膦酸酯交联阻燃剂及其制备方法

    公开(公告)号:CN114539313B

    公开(公告)日:2024-04-26

    申请号:CN202210168726.0

    申请日:2022-02-23

    发明人: 韩兆让

    IPC分类号: C07F9/40

    摘要: 本发明涉及一种双反应型膦酸酯交联阻燃剂及其制备方法,包括如下步骤:将有机膦酰二氯和过量的双羟基化合物,在溶剂和路易斯酸催化剂的条件下进行反应,得到含羟基的膦酸酯化合物;将所述的含羟基的膦酸酯化合物降温至0~7℃,缓慢滴加丙烯酰卤,经抽滤,碱洗,水洗,分离,除色,蒸馏,得到所述的双反应型膦酸酯交联阻燃剂。本发明所述的双反应型膦酸酯交联阻燃剂作为反应型阻燃剂加入到PMMA中,不仅起到阻燃的作用,而且可以作为反应单体的交联剂,不会影响PMMA材料的性能,而且制备的PMMA材料的透明性好,且本发明的方法制备的阻燃剂的产率高,工艺简单,成本低,适合大规模生产。

    一种含氟苯基膦酸铝聚合物及其制备方法

    公开(公告)号:CN114621449B

    公开(公告)日:2023-02-17

    申请号:CN202210410793.9

    申请日:2022-04-19

    发明人: 韩兆让

    IPC分类号: C08G79/10 C08G79/04

    摘要: 本发明涉及一种含氟苯基膦酸铝聚合物及其制备方法,包括如下步骤:将五氟溴苯、4,4'‑二溴八氟联苯在四氢呋喃中与镁粉反应制成格氏试剂,先后经格氏化反应生成双(五氟苯基)氯化膦、4,4'‑八氟联苯基双(五氟苯基氯化膦);然后在苯基膦酸中进行高温氧化,生成双(五氟苯基)膦酰氯、4,4'‑八氟联苯基双(五氟苯基膦酰氯);将氢氧化铝在甲苯溶剂中与双(五氟苯基)膦酰氯及4,4'‑八氟联苯基双(五氟苯基膦酰氯)进行脱水反应,得到所述的含氟苯基膦酸铝聚合物。本发明的方法合成了一种新型的高分子聚合物,所述的含氟苯基膦酸铝聚合物不仅具有优异的阻燃效果,而且还有优异的耐热性、耐冲击性、耐磨性、拒水防雾等性能。

    一种含次膦酸铝聚合物及其制备方法

    公开(公告)号:CN114605648A

    公开(公告)日:2022-06-10

    申请号:CN202210339450.8

    申请日:2022-04-01

    发明人: 韩兆让

    IPC分类号: C08G79/10 C08G79/04

    摘要: 本发明涉及一种含次膦酸铝聚合物及其制备方法,所述的方法包括如下步骤:将对位溴取代的苯或联苯在溶剂中与镁粉进行格氏反应,得到对位溴化镁取代的苯或联苯,加入到三氯化磷中进行反应,得到对位二氯化膦取代的苯或联苯;用水将水溶性铝盐溶解,加入到所述的对位二氯化膦取代的苯或联苯和苯基二氯化膦中进行反应,对产物进行过滤、碱洗、水洗和干燥,得到含次膦酸铝聚合物。本发明的方法合成了一种新型的高分子聚合物,所述的含次膦酸铝聚合物不仅具有优异的阻燃性能,而且耐热性、耐冲击性能好,具有一定的透明性,可以用于制造普通的防火防爆玻璃、耐高温阻燃器械或用具,另外,本发明制备方法简单,产率高,且生产成本低,可以大规模生产。

    一种五氟苯基膦酸二(五氟苯基)酯阻燃剂及其制备方法

    公开(公告)号:CN114573634A

    公开(公告)日:2022-06-03

    申请号:CN202210238499.4

    申请日:2022-03-10

    发明人: 韩兆让

    IPC分类号: C07F9/32 C08K5/5337 C08L33/12

    摘要: 本发明涉及一种五氟苯基膦酸二(五氟苯基)酯阻燃剂及其制备方法,所述的方法包括如下步骤:五氟溴苯在四氢呋喃中与镁粉进行格氏反应,生成五氟苯基溴化镁,将所述的五氟苯基溴化镁中加入三氯化磷进行反应,生成五氟苯基二氯化膦;所述的五氟苯基二氯化磷在苯基膦酸溶剂下进行高温氧化反应,得到五氟苯基膦酰二氯;所述的五氟苯基膦酰二氯和五氟苯基酚在催化剂和溶剂中进行酯化反应,经碱洗、水洗、分离、除色、蒸馏,得到五氟苯基膦酸二(五氟苯基)酯。本发明的方法制备了一种新型的阻燃剂,不仅具有优异的阻燃效果,而且还有优异的耐热性、防雾性、拒水性等优点,本发明的特点:制备方法简单,产率高,生产成本低,适合大规模生产。

    一种4,4′-联苯基双(膦酸二苯酯)阻燃剂及其制备方法

    公开(公告)号:CN114516889A

    公开(公告)日:2022-05-20

    申请号:CN202210240312.4

    申请日:2022-03-10

    发明人: 韩兆让

    摘要: 本发明涉及一种4,4'‑联苯基双(膦酸二苯酯)阻燃剂及其制备方法,所述的方法包括如下步骤:4,4'‑二溴联苯在四氢呋喃中与镁粉进行格氏反应,生成4,4'‑联苯基双(溴化镁),再加入三氯化磷进行反应,生成4,4'‑联苯基双(二氯化膦);在苯基膦酸中进行高温氧化,生成4,4'‑联苯基双(膦酰二氯);所述的4,4'‑联苯基双(膦酰二氯)和苯酚在催化剂和溶剂中进行酯化反应,得到所述的4,4'‑联苯基双(膦酸二苯酯)阻燃剂。本发明方法制备了一种新型的阻燃剂,可以应用于各种有机材料中,本发明的阻燃剂不仅阻燃效果好,而且用于各种有机材料中,可以提高有机材料的耐冲击性、柔韧性、耐折性等力学性能。

    一种嵌段可控超高分子量共聚物及合成方法

    公开(公告)号:CN114369214A

    公开(公告)日:2022-04-19

    申请号:CN202210080505.8

    申请日:2022-01-24

    发明人: 韩兆让

    IPC分类号: C08F293/00 C08F2/06 C08F2/02

    摘要: 本发明涉及一种嵌段可控超高分子量共聚物及合成方法,本发明的方法首先采用溶液聚合方法制备其中一段或多段不同链段的共聚物,然后再用此共聚物做种子,采用本体聚合方法去引发第N段共聚物,并在过量第N单体稀释下,移走溶剂,继续反应一段时间,并移走多余单体,从而制备了N种链段共存的嵌段可控超高分子量共聚物。所述的嵌段可控超高分子量共聚物的重均分子量高于3000万。本发明的方法采用价格低、沸点低的第N单体置换溶剂,待反应结束后,多余的第N单体可减压蒸馏回收,即使第N单体残留或包裹在共聚物中,也可经提高温度或延长反应时间反应掉,不影响共聚物性能。

    一种梳型超高分子量聚合物及合成方法

    公开(公告)号:CN114262414A

    公开(公告)日:2022-04-01

    申请号:CN202210080469.5

    申请日:2022-01-24

    发明人: 韩兆让

    摘要: 本发明涉及一种梳型超高分子量聚合物及合成方法,本发明合成的聚合物分子量可以控制,首先制备梳型卤代物引发剂,其具有的N个侧链端均含有可引发聚合反应的有机卤代物,然后利用所述的梳型卤代物引发剂先采用溶液聚合方法制备高相对分子量的聚合物种子,再用此聚合物种子再去引发单体,形成超高分子量的聚合物子,这种梳型聚合物因含有N个侧链,所以其分子量是线性超高分子量聚合物的N倍,因分子量或分子形态过大,更适合用于一些需要强度与硬度的器件的制备或作某些器件的表面修饰;本发明的工艺流畅,适合用于大规模工业生产,本发明的方法制备的梳型超高分子量聚合物的重均分子量高于10000万。

    一种高阻燃型聚膦酸酯材料及其制备方法

    公开(公告)号:CN114644757A

    公开(公告)日:2022-06-21

    申请号:CN202210214598.9

    申请日:2022-03-04

    发明人: 韩兆让

    IPC分类号: C08G79/04

    摘要: 本发明涉及一种高阻燃型聚膦酸酯材料及其制备方法,所述方法包括如下步骤:有机膦酰二氯和双羟基化合物,在溶剂和路易斯酸催化剂的条件下,进行反应,得到膦酸酯化合物;将所述的磷酸酯化合物中加入交联剂,进行反应,得到产物,将所述的产物依次过滤、碱洗、水洗、分离、除色、蒸馏,得到所述的高阻燃型聚膦酸酯材料。采用本发明的方法合成了一种新型的聚膦酸酯材料,制备方法简单,产率高,生产成本低,可以大规模生产,同时本发明的方法合成的聚膦酸酯材料具有较好的透明性、阻燃性和力学性能。

    一种线性可控超高分子量聚甲基丙烯酸烷基酯及合成方法

    公开(公告)号:CN114262400A

    公开(公告)日:2022-04-01

    申请号:CN202210080538.2

    申请日:2022-01-24

    发明人: 韩兆让

    摘要: 本发明涉及一种线性可控超高分子量聚甲基丙烯酸烷基酯及合成方法,本发明的合成方法首先制备高分子量聚甲基丙烯酸烷基酯种子,利用所述的高分子量聚甲基丙烯酸烷基酯种子制备超高分子量聚甲基丙烯酸烷基酯,采用溶液聚合与本体聚合结合的方式,在制备超高分子量聚甲基丙烯酸烷基酯过程中用过量的反应单体置换出种子溶液中的溶剂,用单体替换溶剂起到稀释作用,避免出现固化,保证散热效果良好,使分子增长不受限制,通过控制各反应过程中的温度,可以避免由凝胶效应所引起的爆聚,反应结束后将多余的单体蒸馏出去,不影响整体聚合物性能,本发明的整个生产过程不会增加水的用量,也不会产生废水,适合用于大规模工业生产。

    一种4,4′-联苯基双(膦酸二苯酯)阻燃剂及其制备方法

    公开(公告)号:CN114516889B

    公开(公告)日:2024-10-22

    申请号:CN202210240312.4

    申请日:2022-03-10

    发明人: 韩兆让

    摘要: 本发明涉及一种4,4'‑联苯基双(膦酸二苯酯)阻燃剂及其制备方法,所述的方法包括如下步骤:4,4'‑二溴联苯在四氢呋喃中与镁粉进行格氏反应,生成4,4'‑联苯基双(溴化镁),再加入三氯化磷进行反应,生成4,4'‑联苯基双(二氯化膦);在苯基膦酸中进行高温氧化,生成4,4'‑联苯基双(膦酰二氯);所述的4,4'‑联苯基双(膦酰二氯)和苯酚在催化剂和溶剂中进行酯化反应,得到所述的4,4'‑联苯基双(膦酸二苯酯)阻燃剂。本发明方法制备了一种新型的阻燃剂,可以应用于各种有机材料中,本发明的阻燃剂不仅阻燃效果好,而且用于各种有机材料中,可以提高有机材料的耐冲击性、柔韧性、耐折性等力学性能。