公开(公告)号：CN111004276B

公开(公告)日：2023-01-13

申请号：CN201911193104.8

申请日：2019-11-28

申请人： 万华化学集团股份有限公司(CN)

发明人： 沈稳 ,  黄文学 ,  张永振 ,  宋军伟 ,  王延斌 ,  杨宗龙

IPC分类号： C07F9/24 ,  B01J31/02 ,  C07C45/51 ,  C07C49/203

摘要： 本发明提供了磷酰胺衍生物及其制备方法和催化重排反应的应用，所述磷酰胺的结构式如下：其中，R1各自独立地选自芳基和杂芳基，R2选自烷基、烯基、炔基、芳基和杂芳基。所述磷酰胺化合物的制备方法为三氯氧磷、酚和磺酰胺一锅法反应得到，对比已知文献报道方法，简化了操作，提高了合成收率。该类磷酰胺化合物易溶于有机溶剂，具有很强的酸性，可以用于催化重排反应，本发明将其成功的应用于烯丙基醇和2‑烷氧基丙烯间的重排反应，快速、高效的合成得到γ，δ‑不饱和酮产物。

公开(公告)号：CN111039769B

公开(公告)日：2023-01-13

申请号：CN201911312880.5

申请日：2019-12-18

申请人： 万华化学集团股份有限公司(CN)

发明人： 谢硕 ,  黄文学 ,  沈稳 ,  鲍元野 ,  杨宗龙 ,  张永振

IPC分类号： C07C49/203 ,  C07C45/62 ,  B01J31/26

摘要： 本发明提供了一种由甲基丁炔醇合成甲基庚烯酮的方法，该方法包括：甲基丁炔醇和2‑烷氧基丙烯在酸催化剂作用下发生重排反应，得到联烯酮和甲庚二烯酮的混合物；混合物在加氢催化剂作用下选择性加氢，得到甲基庚烯酮产物。本发明合成路线新颖，首先选择发生重排反应，得到联烯酮和甲庚二烯酮中间体，避免了炔醇加氢合成烯醇选择性不高的难题；其次，本发明首先使用磺酸树脂和路易斯酸协同催化反应，使得重排反应条件更加温和；然后使用Lindlar催化剂，以碱和喹啉为助剂，催化联烯酮和甲庚二烯酮加氢，高选择性的得到甲基庚烯酮；最后，本发明起始原料大量易得，价格低廉，路线总体收率高，有较好的成本优势，具有潜在的应用前景。