公开(公告)号：CN106632105B

公开(公告)日：2019-09-17

申请号：CN201611163281.8

申请日：2016-12-15

申请人： 中国工程物理研究院化工材料研究所

发明人： 马卿 ,  卢欢唱 ,  廖龙渝 ,  范桂娟 ,  顾昊

IPC分类号： C07D249/08 ,  C06B25/34

摘要： 本发明公开了一种5,5’‑二(三硝基甲基)‑3,3’‑H,H’‑联‑1,2,4‑三唑、含能离子盐，本发明还公开了其合成方法。包括将联‑1,2,4‑三唑‑5,5’‑二乙酸乙酯加入碱性溶液中反应后进行酸化，得到联‑1,2,4‑三唑‑5,5’‑二乙酸水合物；然后将联‑1,2,4‑三唑‑5,5’‑二乙酸水合物加入一定比例的发烟硝酸/浓硫酸进行硝化，在冰水中淬灭、过滤，获得5,5’‑二(三硝基甲基)‑3,3’‑H,H’‑联‑1,2,4‑三唑。以及进一步的成盐的反应步骤。本发明首次确定并公开了5,5’‑二(三硝基甲基)‑3,3’‑H,H’‑联‑1,2,4‑三唑及其含能离子盐。且本发明中5,5’‑二(三硝基甲基)‑3,3’‑H,H’‑联‑1,2,4‑三唑的硝化步骤较为简单，离子盐的反应条件温和，产物均易于分离。

公开(公告)号：CN108047146A

公开(公告)日：2018-05-18

申请号：CN201810008414.7

申请日：2018-01-04

申请人： 中国工程物理研究院化工材料研究所

发明人： 马卿 ,  范桂娟 ,  顾昊 ,  张国杰 ,  李杰

IPC分类号： C07D249/04 ,  C06B25/34

摘要： 本发明公开了含能化合物1,2,3‑三氮唑‑4,5‑双偕二硝基二钾盐。本发明还公开了含能化合物1,2,3‑三氮唑‑4,5‑双偕二硝基二钾盐的制备方法，包括以下步骤：第一步，0℃下将1,2,3‑三氮唑‑4,5‑二氯肟的氯仿溶液加入到100％硝酸、三氟乙酸酐和三氟乙酸的混合溶液中，然后恢复至25℃进行充分反应，随后倒入冰水淬灭，氯仿萃取旋蒸至油状物，将油状物经色谱柱分离得到中间体1,2,3‑三氮唑‑4,5‑双偕二硝基氯；第二步，将中间体溶于无水甲醇，加入碘化钾的无水甲醇溶液，常温反应后过滤得到目标产物1,2,3‑三氮唑‑4,5‑双偕二硝基二钾盐。本发明的三氟乙酸酐/三氟乙酸/硝酸体系有利于本发明的目标化合物实现。

公开(公告)号：CN106632105A

公开(公告)日：2017-05-10

申请号：CN201611163281.8

申请日：2016-12-15

申请人： 中国工程物理研究院化工材料研究所

发明人： 马卿 ,  卢欢唱 ,  廖龙渝 ,  范桂娟 ,  顾昊

IPC分类号： C07D249/08 ,  C06B25/34

摘要： 本发明公开了一种5,5’‑二(三硝基甲基)‑3,3’‑H,H’‑联‑1,2,4‑三唑、含能离子盐，本发明还公开了其合成方法。包括将联‑1,2,4‑三唑‑5,5’‑二乙酸乙酯加入碱性溶液中反应后进行酸化，得到联‑1,2,4‑三唑‑5,5’‑二乙酸水合物；然后将联‑1,2,4‑三唑‑5,5’‑二乙酸水合物加入一定比例的发烟硝酸/浓硫酸进行硝化，在冰水中淬灭、过滤，获得5,5’‑二(三硝基甲基)‑3,3’‑H,H’‑联‑1,2,4‑三唑。以及进一步的成盐的反应步骤。本发明首次确定并公开了5,5’‑二(三硝基甲基)‑3,3’‑H,H’‑联‑1,2,4‑三唑及其含能离子盐。且本发明中5,5’‑二(三硝基甲基)‑3,3’‑H,H’‑联‑1,2,4‑三唑的硝化步骤较为简单，离子盐的反应条件温和，产物均易于分离。

公开(公告)号：CN108047146B

公开(公告)日：2019-12-24

申请号：CN201810008414.7

申请日：2018-01-04

申请人： 中国工程物理研究院化工材料研究所

发明人： 马卿 ,  范桂娟 ,  顾昊 ,  张国杰 ,  李杰

IPC分类号： C07D249/04 ,  C06B25/34

摘要： 本发明公开了含能化合物1,2,3‑三氮唑‑4,5‑双偕二硝基二钾盐。本发明还公开了含能化合物1,2,3‑三氮唑‑4,5‑双偕二硝基二钾盐的制备方法，包括以下步骤：第一步，0℃下将1,2,3‑三氮唑‑4,5‑二氯肟的氯仿溶液加入到100％硝酸、三氟乙酸酐和三氟乙酸的混合溶液中，然后恢复至25℃进行充分反应，随后倒入冰水淬灭，氯仿萃取旋蒸至油状物，将油状物经色谱柱分离得到中间体1,2,3‑三氮唑‑4,5‑双偕二硝基氯；第二步，将中间体溶于无水甲醇，加入碘化钾的无水甲醇溶液，常温反应后过滤得到目标产物1,2,3‑三氮唑‑4,5‑双偕二硝基二钾盐。本发明的三氟乙酸酐/三氟乙酸/硝酸体系有利于本发明的目标化合物实现。