公开(公告)号：CN104844558A

公开(公告)日：2015-08-19

申请号：CN201510148386.5

申请日：2015-03-31

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海石油化学股份有限公司

发明人： 付玉娥 ,  白振敏 ,  刘慧宏 ,  陈科宇 ,  王亮亮 ,  吴桂波

IPC分类号： C07D323/06

CPC分类号： C07D323/06

摘要： 本发明公开了一种生产三聚甲醛的方法及其专用装置。该装置在真空浓缩器和所三聚甲醛反应器之间设有一罐，罐的直径为100～1000mm，高度为300～5000mm。该方法包括如下步骤：稀甲醛经真空浓缩器浓缩后，得浓甲醛，浓甲醛流经该罐后进入三聚甲醛反应器，经聚合得三聚甲醛。本发明通过简单的工艺改造，利用短接装置，替换了现有工艺中的浓甲醛缓冲储罐，具有如下有益效果：实现了浓甲醛的停留时间由70分钟缩短至1min；有效避免了浓甲醛输送过程中固体、残渣的形成，解决了管线、阀门、再沸器的堵塞问题；可将三聚甲醛合成原料甲醛的浓度提高至近70wt％，为逐步提高三聚甲醛反应器内甲醛浓度奠定基础；工艺流程简单、节约生产成本，工艺自动联锁，易控制、操作。

公开(公告)号：CN102643264A

公开(公告)日：2012-08-22

申请号：CN201210111621.8

申请日：2012-04-16

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海石油化学股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 白振敏 ,  胡玉峰 ,  陈步宁 ,  操斌 ,  张宪茹 ,  金传伟 ,  张金柱 ,  王智鑫

IPC分类号： C07D323/06

摘要： 本发明公开了一种三聚甲醛的合成方法。包括如下步骤：甲醛水溶液在离子液体的催化下反应即得；所述甲醛水溶液的质量百分含量为30％～70％。本发明提供的方法所用的催化剂制备简便、催化活性高，反应液中三聚甲醛的浓度较高，甲醛、甲酸、甲缩醛等副产物含量低，产物选择性较好；甲醛原料浓度适用范围宽，为30～70wt％，反应条件温和；该离子液体催化剂用量少，为0.05～10wt％；催化剂热稳定性好可以循环使用。

公开(公告)号：CN104693166B

公开(公告)日：2016-10-19

申请号：CN201510098002.3

申请日：2015-03-05

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海石油化学股份有限公司

发明人： 付玉娥 ,  陈科宇 ,  白振敏 ,  刘慧宏

IPC分类号： C07D323/06

CPC分类号： Y02P20/582

摘要： 本发明公开了一种三聚甲醛的制备方法。它包括如下步骤：将甲醛水溶液输送至反应釜中，硫酸催化反应，即得到三聚甲醛；同时将反应釜的排液管线连接甲醛浓缩塔A的进料管线，使反应釜中部分液体排至甲醛浓缩塔A中回收甲醛；反应釜中液体蒸馏，分离得到三聚甲醛。本发明具有以下优点：能回收利用三聚甲醛反应液的中浓度过高的甲醛溶液，提高、稳定了三聚甲醛合成反应的平衡与转化率；有效避免了三聚甲醛合成反应釜内的固体、残渣的形成，解决了管线和再沸器的堵塞问题，以及防止了三聚甲醛生产设备的腐蚀问题；实现三聚甲醛合成反应液的零排放，提高了原料的利用率，节约了反应成本；本发明简单、环保，易操作控制，解决污水处理系统的压力。

公开(公告)号：CN103373980B

公开(公告)日：2015-03-11

申请号：CN201210111803.5

申请日：2012-04-16

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海石油化学股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 胡玉峰 ,  陈步宁 ,  操斌 ,  白振敏 ,  王洪波 ,  金传伟 ,  张金柱 ,  王智鑫

IPC分类号： C07D323/06

CPC分类号： Y02P20/582

摘要： 本发明公开了一种三聚甲醛的合成方法。该方法包括如下步骤：甲醛水溶液在离子液体和促进剂存在的条件下反应即得；所述促进剂为盐类化合物；所述甲醛水溶液的质量百分含量为30％～70％。本发明具有以下有益效果：(1)促进剂制备简便、促进效果好。(2)可明显提高离子液体催化剂的活性但不影响产物选择性，因此有利于在保证催化性能的同时减少离子液体催化剂的用量、降低其成本。(3)甲醛原料浓度适用范围宽，为30～70wt.％，反应条件温和。(4)采用连续精馏反应方法，促进剂重复使用效果好。(5)本发明反应物浓度范围宽、促进剂腐蚀性低，促进效果显著，可循环重复使用。

公开(公告)号：CN104844558B

公开(公告)日：2017-09-26

申请号：CN201510148386.5

申请日：2015-03-31

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海石油化学股份有限公司

发明人： 付玉娥 ,  白振敏 ,  刘慧宏 ,  陈科宇 ,  王亮亮 ,  吴桂波

IPC分类号： C07D323/06

摘要： 本发明公开了一种生产三聚甲醛的方法及其专用装置。该装置在真空浓缩器和所三聚甲醛反应器之间设有一罐，罐的直径为100～1000mm，高度为300～5000mm。该方法包括如下步骤：稀甲醛经真空浓缩器浓缩后，得浓甲醛，浓甲醛流经该罐后进入三聚甲醛反应器，经聚合得三聚甲醛。本发明通过简单的工艺改造，利用短接装置，替换了现有工艺中的浓甲醛缓冲储罐，具有如下有益效果：实现了浓甲醛的停留时间由70分钟缩短至1min；有效避免了浓甲醛输送过程中固体、残渣的形成，解决了管线、阀门、再沸器的堵塞问题；可将三聚甲醛合成原料甲醛的浓度提高至近70wt％，为逐步提高三聚甲醛反应器内甲醛浓度奠定基础；工艺流程简单、节约生产成本，工艺自动联锁，易控制、操作。

公开(公告)号：CN103373980A

公开(公告)日：2013-10-30

申请号：CN201210111803.5

申请日：2012-04-16

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海石油化学股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 胡玉峰 ,  陈步宁 ,  操斌 ,  白振敏 ,  王洪波 ,  金传伟 ,  张金柱 ,  王智鑫

IPC分类号： C07D323/06

CPC分类号： Y02P20/582

摘要： 本发明公开了一种三聚甲醛的合成方法。该方法包括如下步骤：甲醛水溶液在离子液体和促进剂存在的条件下反应即得；所述促进剂为盐类化合物；所述甲醛水溶液的质量百分含量为30％～70％。本发明具有以下有益效果：(1)促进剂制备简便、促进效果好。(2)可明显提高离子液体催化剂的活性但不影响产物选择性，因此有利于在保证催化性能的同时减少离子液体催化剂的用量、降低其成本。(3)甲醛原料浓度适用范围宽，为30～70wt.％，反应条件温和。(4)采用连续精馏反应方法，促进剂重复使用效果好。(5)本发明反应物浓度范围宽、促进剂腐蚀性低，促进效果显著，可循环重复使用。

公开(公告)号：CN104693166A

公开(公告)日：2015-06-10

申请号：CN201510098002.3

申请日：2015-03-05

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海石油化学股份有限公司

发明人： 付玉娥 ,  陈科宇 ,  白振敏 ,  刘慧宏

IPC分类号： C07D323/06

CPC分类号： Y02P20/582 ,  C07D323/06

摘要： 本发明公开了一种三聚甲醛的制备方法。它包括如下步骤：将甲醛水溶液输送至反应釜中，硫酸催化反应，即得到三聚甲醛；同时将反应釜的排液管线连接甲醛浓缩塔A的进料管线，使反应釜中部分液体排至甲醛浓缩塔A中回收甲醛；反应釜中液体蒸馏，分离得到三聚甲醛。本发明具有以下优点：能回收利用三聚甲醛反应液的中浓度过高的甲醛溶液，提高、稳定了三聚甲醛合成反应的平衡与转化率；有效避免了三聚甲醛合成反应釜内的固体、残渣的形成，解决了管线和再沸器的堵塞问题，以及防止了三聚甲醛生产设备的腐蚀问题；实现三聚甲醛合成反应液的零排放，提高了原料的利用率，节约了反应成本；本发明简单、环保，易操作控制，解决污水处理系统的压力。

公开(公告)号：CN102643264B

公开(公告)日：2014-12-10

申请号：CN201210111621.8

申请日：2012-04-16

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海石油化学股份有限公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 白振敏 ,  胡玉峰 ,  陈步宁 ,  操斌 ,  张宪茹 ,  金传伟 ,  张金柱 ,  王智鑫

IPC分类号： C07D323/06

摘要： 本发明公开了一种三聚甲醛的合成方法。包括如下步骤：甲醛水溶液在离子液体的催化下反应即得；所述甲醛水溶液的质量百分含量为30％～70％。本发明提供的方法所用的催化剂制备简便、催化活性高，反应液中三聚甲醛的浓度较高，甲醛、甲酸、甲缩醛等副产物含量低，产物选择性较好；甲醛原料浓度适用范围宽，为30～70wt％，反应条件温和；该离子液体催化剂用量少，为0.05～10wt％；催化剂热稳定性好可以循环使用。

公开(公告)号：CN102643265A

公开(公告)日：2012-08-22

申请号：CN201210111829.X

申请日：2012-04-16

申请人： 中国海洋石油总公司 ,  中海石油化学股份有限公司 ,  常州大学

发明人： 操斌 ,  李为民 ,  白振敏 ,  陈步宁 ,  董奇 ,  何明阳 ,  陈群 ,  吴中

IPC分类号： C07D323/06

摘要： 本发明公开了一种三聚甲醛的制备方法。该制备方法包括如下步骤：甲醛水溶液在催化剂存在的条件下进行反应即得；所述催化剂为Brφnsted酸性离子液体；所述甲醛水溶液的质量百分含量为30％～70％。本发明采用的Brφnsted酸性离子液体，兼顾离子液体的酸性与室温下为液体，从而使合成的离子液体有很大的潜力作为三聚甲醛转化中的反应介质；本发明采用的Brφnsted酸性离子液体作为催化剂，催化剂的用量少，催化活性高，转化率高，反应结束后可以催化剂和产物可自动分相，离子液体回收后，可重复利用，活性略有下降。

公开(公告)号：CN118602780A

公开(公告)日：2024-09-06

申请号：CN202410672379.4

申请日：2024-05-28

申请人： 中海石油化学股份有限公司 ,  中海石油华鹤煤化有限公司

发明人： 邓文刚 ,  贺广彦 ,  田立志 ,  白振敏 ,  张伟华 ,  王昊 ,  赵岩 ,  孙栋 ,  杨研 ,  吴丽娟 ,  李洪

IPC分类号： F27B19/00 ,  F27D19/00 ,  F27D7/02 ,  B01J8/00

摘要： 本发明公开了一种包括可相互切换的绝热变换炉与等温炉的生产系统及方法，所述生产系统包括变换反应并联装置、氮气升温装置和绝热炉备用保护装置；所述变换反应并联装置包括绝热变换炉及可控移热等温炉；所述绝热变换炉及可控移热等温炉的内部均装填有催化剂，所述绝热变换炉与可控移热等温炉之间通过压力管道并联连接。本发明通过将绝热变换炉与可控移热等温炉并联，可在运行过程中实现绝热变换炉与可控移热等温炉无扰动切换使用，这样不仅增加了系统运行的安全性、达到两台炉任意一台出现故障可实现在线切换的目的，而且极大提升系统运行的灵活性和可靠性，同时系统自动化较高，人员使用电脑进行远程操作，具有安全可靠、操作简单的优点。