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公开(公告)号:CN104073293B
公开(公告)日:2016-12-28
申请号:CN201310103791.6
申请日:2013-03-28
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 戴宝琴 , 张志华 , 孙发民 , 于春梅 , 秦丽红 , 安东俊 , 吕倩 , 赵野 , 郭金涛 , 王晓峰 , 李海岩 , 马守涛 , 王燕 , 谢彬 , 张全国 , 郭淑芝 , 丛丽茹 , 王亮
Abstract: 本发明涉及一种重质烃油加氢裂化的方法,该方法采用的加氢裂化催化剂由β沸石2%~20%、耐熔无机氧化物20%~70%、ⅥB族金属氧化物10%~25%、Ⅷ族金属氧化物3%~10%组成;在氢氧化钠溶液中加入主模板剂四乙基卤化铵、铝源、硅源,将所得混合物在40℃~100℃下低温陈化2h~16h,将反应混合物置于反应釜中的多层筛板上,在反应釜底部加入水和低碳数有机胺辅助模板剂的混合物,130℃~160℃下晶化24h~60h,经过滤、洗涤和干燥,得到β沸石;本方法有效降低了催化剂的制备成本,改善了中间馏分油的低温流动性,提高了中间馏分油的收率。
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公开(公告)号:CN103254929B
公开(公告)日:2015-02-25
申请号:CN201210035099.X
申请日:2012-02-16
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 吕倩 , 孙发民 , 戴宝琴 , 秦丽红 , 张志华 , 赵东元 , 田然 , 牛国兴 , 肖勇 , 宋明娟 , 王东青 , 李海岩 , 孙博 , 孙宏磊 , 夏恩冬 , 陈书仙 , 马守涛 , 王刚 , 熊玉平 , 刘丽莹
Abstract: 本发明涉及一种加氢裂化生产中间馏分油的方法;原料的馏程范围在250℃~570℃,氮含量0.1μg/g~2000μg/g;催化剂:无定型硅铝20~65%,大孔氧化铝8~25%,粘合剂8~25%,复合分子筛4~40%,助挤剂为1.5~5%,VIB族金属氧化物12~30%、VIII族金属氧化物3~10%,VA族金属氧化物0.1~5%;复合分子筛为AlSBA-15/Y介-微孔复合分子筛和β微孔分子筛的复合分子筛,该催化剂具有较高的催化活性和中间馏分油选择性,可生产重石脑油、航煤、柴油和尾油等产品,而且产品质量好。
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公开(公告)号:CN104073293A
公开(公告)日:2014-10-01
申请号:CN201310103791.6
申请日:2013-03-28
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 戴宝琴 , 张志华 , 孙发民 , 于春梅 , 秦丽红 , 安东俊 , 吕倩 , 赵野 , 郭金涛 , 王晓峰 , 李海岩 , 马守涛 , 王燕 , 谢彬 , 张全国 , 郭淑芝 , 丛丽茹 , 王亮
Abstract: 本发明涉及一种重质烃油加氢裂化的方法,该方法采用的加氢裂化催化剂由β沸石2%~20%、耐熔无机氧化物20%~70%、ⅥB族金属氧化物10%~25%、Ⅷ族金属氧化物3%~10%组成;在氢氧化钠溶液中加入主模板剂四乙基卤化铵、铝源、硅源,将所得混合物在40℃~100℃下低温陈化2h~16h,将反应混合物置于反应釜中的多层筛板上,在反应釜底部加入水和低碳数有机胺辅助模板剂的混合物,130℃~160℃下晶化24h~60h,经过滤、洗涤和干燥,得到β沸石;本方法有效降低了催化剂的制备成本,改善了中间馏分油的低温流动性,提高了中间馏分油的收率。
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公开(公告)号:CN102060310B
公开(公告)日:2012-12-12
申请号:CN200910237813.1
申请日:2009-11-11
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 王东青 , 阎子峰 , 张志华 , 田然 , 孙发民 , 宋春敏 , 于春梅 , 赵野 , 戴宝琴 , 张学军 , 戴磊 , 王甫村 , 李海岩 , 郭淑芝 , 张庆武 , 常玉红 , 马守涛 , 吕倩 , 丛丽茹 , 张全国 , 于静
IPC: C01B39/38
Abstract: 本发明涉及一种含有ZSM-5沸石次级结构单元分子筛的制备方法;在70~100℃温度下,用浓度为0.5~3.0mol/L的NaOH溶液处ZSM-5沸石1~5h,NaOH溶液与ZSM-5分子筛的液固比为10~30ml∶1g,迅速冷却至室温,经过过滤或高速离心,得到含有沸石前驱体的纳米簇溶液;将纳米簇溶液与十六烷基三甲基溴化铵水溶液混合,硫酸调节pH值至9.0~12.0,晶化,温度为90~120℃,时间为12~72h,抽滤、水洗、干燥,于空气气氛中焙烧得到,空气中焙烧温度为550℃,焙烧时间为5~8h;该方法具有水热稳定性高,酸性高并且可调特点,省去了形成沸石纳米簇的晶化过程,操作简易,降低了成本。
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公开(公告)号:CN102039200B
公开(公告)日:2012-07-18
申请号:CN200910236165.8
申请日:2009-10-22
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 王东青 , 李全芝 , 张志华 , 田然 , 孙发民 , 李旭光 , 于春梅 , 戴宝琴 , 赵野 , 王甫村 , 黄耀 , 吕倩 , 郭淑芝 , 李海岩 , 张庆武 , 马守涛 , 丛丽茹 , 张全国 , 邴淑秋
CPC classification number: C01B39/04
Abstract: 本发明涉及一种Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛及制备方法;由Y型和Beta型双微孔沸石和MCM-41分子筛复合而成,MCM-41六方介孔相紧密包裹Y型和Beta型微孔相;以阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚混合表面活性剂为模板剂,向体系中分别引入预处理过的双微孔相和合成介孔相的无机硅源,用无机酸调节体系的pH值至所需酸性,然后通过水热晶化处理得到微孔相硅铝比及微孔相含量均可调的,不需离子交换即可使用的Y-Beta/MCM-41双微孔-介孔复合分子筛;本方法操作简便,重现性好,环境友好,产品用于加氢裂化催化剂载体材料具有良好的催化反应性能。
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公开(公告)号:CN101837983B
公开(公告)日:2012-03-07
申请号:CN200910080318.4
申请日:2009-03-18
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C01B33/18
Abstract: 本发明涉及一种具有介观结构的大孔网状球形二氧化硅材料的合成方法;将非离子表面活性剂溶解在酸性水溶液中,向溶液中加入硅源进行硅源水解缩聚反应,温度:20~60℃,非离子表面活性剂、硅源和水的摩尔比为:0.0030~0.0500∶1.0∶100~500;脱除醇类水解产物,温度:40~65℃,压力:-0.1~0MPa;脱醇后溶液经过水热晶化、过滤、洗涤和干燥处理,采用极性有机溶剂回流萃取或高温焙烧的脱除非离子表面活性剂;水热晶化温度:80~120℃;萃取温度为60~90℃;得到介孔孔径为6~15nm,孔体积为1.2~2.0cm3/g,比表面积为650~1200m2/g的二氧化硅材料。
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公开(公告)号:CN101269343B
公开(公告)日:2010-04-21
申请号:CN200710064672.9
申请日:2007-03-23
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 孙发民 , 赵东元 , 王刚 , 张福强 , 张学军 , 于春梅 , 戴宝琴 , 马建英 , 王甫村 , 葛冬梅 , 李凤铉 , 张庆武 , 李井泉 , 王东青 , 王铁庆 , 李晓文 , 孙举
Abstract: 本发明涉及一种复合介孔分子筛加氢裂化催化剂的应用,催化剂由无定形硅铝20~50%,氧化铝5~30%,粘合剂10~25%,Mo和/或W10~40%,Co和/或Ni 1~20%,P 0.1~10%,AlSBA-15/Y分子筛1~40%组成;AlSBA-15与Y分子筛的重量比为9∶1~1∶9;AlSBA-15骨架硅铝比10∶1~40∶1,Y分子筛的骨架硅铝比5∶1~20∶1;以重质烃为原料进行加氢裂化反应;反应温度为300℃~450℃,氢分压为8MPa~20MPa,氢油体积比为500∶1~2000∶1,液时体积空速为0.5hr-1~3.0hr-1;催化剂表现出高的加氢裂化活性和高的中油选择性。
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公开(公告)号:CN101632938A
公开(公告)日:2010-01-27
申请号:CN200810117102.6
申请日:2008-07-24
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 戴宝琴 , 张学军 , 王刚 , 张志华 , 潘惠芳 , 刘欣梅 , 田然 , 于春梅 , 孙发民 , 赵野 , 张庆武 , 王甫村 , 安东俊 , 丁庆玉 , 丛丽茹 , 李淑杰 , 王福生 , 尹成红 , 王东青 , 马守涛 , 吕倩
Abstract: 本发明涉及一种中间馏分油型加氢裂化催化剂,由无定型硅铝、氧化铝、粘合剂、高硅Y+β复合分子筛、VIB族金属氧化物、VIII族金属氧化物、IA族金属元素组成,催化剂的特点是使用了一种板状胶束法高效合成的高硅β分子筛及改性Y分子筛做为催化剂的主酸性组分,同时使用一种IA族金属元素进行载体改性,其中:β分子筛合成的特点是直接一步合成的,不需要后改性处理,该分子筛与改性Y分子筛复合,发生很好的协同及互补效应,用于重油加氢裂化催化剂,该剂表现出较高的加氢裂化活性和中间馏分油选择性。
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公开(公告)号:CN104229823A
公开(公告)日:2014-12-24
申请号:CN201310240740.8
申请日:2013-06-18
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学
IPC: C01B39/24
Abstract: 本发明涉及一种超稳Y分子筛(USY)的改性方法,该方法的特点是改性过程中同时加入有机酸和无机盐脱铝试剂,进行有机酸-无机盐的结合改性,并且通过正交试验确定了有机酸和无机盐溶液的最佳浓度、体积配比、反应时间和反应温度等最佳工艺条件。使用该方法获得的USY较工业USY分子筛二次孔含量明显提高,同时能维持较高的结晶度,硅铝比增加,晶胞常数减小,适用于高中油型加氢裂化催化剂载体。
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公开(公告)号:CN104096586A
公开(公告)日:2014-10-15
申请号:CN201310114414.2
申请日:2013-04-03
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 张志华 , 阎子峰 , 戴宝琴 , 刘欣梅 , 田然 , 李海岩 , 孙发民 , 秦丽红 , 张文成 , 吕倩 , 谢彬 , 王东青 , 王甫村 , 郭淑芝 , 张庆武 , 王燕 , 于秀娟 , 邴淑秋
IPC: B01J29/08
Abstract: 本发明涉及一种USY分子筛改性方法;按固液质量比1:5的量加入柠檬酸溶液对USY分子筛进行改性,搅拌,反应温度为500C~1200C,柠檬酸溶液浓度为0.10mol/L~0.35mol/L;当温度升至设定温度600C~900C后,以0.1ml/min~3.5ml/min的速度加入氟硅酸铵溶液,氟硅酸铵浓度为0.05mol/L~0.20mol/L;柠檬酸与氟硅酸铵溶液的体积比为0.5~3.0;加料完毕后,反应1h~6h时间、温度50℃~120℃;用去离子水洗涤至中性;110℃恒温干燥;本方法制备的USY分子筛比表面、二次孔孔容以及中强酸比例显著提高,用于以多产中间馏分油为目的产品的加氢裂化催化剂。
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