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公开(公告)号:CN102627291B
公开(公告)日:2013-10-30
申请号:CN201210100532.3
申请日:2012-04-09
Applicant: 华东师范大学
IPC: B01J29/89 , C01B39/08 , C07B41/04 , C07D301/12 , C07D303/04 , C07D303/14 , C07D303/08 , C07D303/28 , C07C249/04 , C07C251/44 , C07C251/38
Abstract: 本发明公开了一种具有MWW结构含氟钛硅分子筛及其制备方法和应用,其分子筛是氟原子以化学键的方式与其骨架硅原子相连,其XRD谱图含有MWW结构分子筛的特征谱线,其19FMAS-NMR核磁共振谱图中出现-150±5ppm和-143±5ppm的特征峰;制备方法包括含硼母体的合成、后处理及焙烧等步骤;该分子筛作为催化剂在含有碳-碳双键和至少一种其它官能团化合物的催化氧化反应以及催化合成肟反应中的应用。本发明具有完整的晶态结构,由于骨架氟的电子效应,具有更强的催化氧化能力;制备过程简单,易于工业化生产;可以更高活性、高选择性催化含有碳-碳双键和至少一种其它官能团的化合物合成相应的环氧化物或催化合成肟;反应过程环境友好。
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公开(公告)号:CN102145300B
公开(公告)日:2012-11-28
申请号:CN201110054746.7
申请日:2011-03-08
Applicant: 华东师范大学
Abstract: 本发明公开了一种微球TS-1催化剂及其制备方法,其催化剂呈微球状,为纯相TS-1分子筛,微球尺寸为2~100μm;其制备方法是:按摩尔比硅源中的SiO2:有机碱模板剂:钛源中的TiO2:H2O:晶化助剂为1:(0.05~0.4):(0.005~0.2):(10~30):(1.0×10-3~4.0×10-3),配制反应混合物溶液;将反应混合物溶液于50~60℃条件下进行水解成胶0.5~1小时;然后将反应混合物溶胶转移至高压反应釜中,于80~180℃晶化,晶化好的反应混合物经过滤、洗涤、干燥、焙烧后得微球TS-1催化剂。本发明催化剂呈微球状,机械强度好,易于与反应体系液相物质分离,且其催化活性与TS-1分子筛细粉的催化活性相当;其制备方法除在体系中引入晶化助剂之外,其他同常规的TS-1分子筛合成过程,无特殊生产设备和工艺要求,易于工业化实施。
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公开(公告)号:CN102627293A
公开(公告)日:2012-08-08
申请号:CN201210100551.6
申请日:2012-04-09
Applicant: 华东师范大学
IPC: C01B39/08
Abstract: 本发明公开了一种钛硅分子筛TS-1的合成方法,该方法先将第一部分含硅源的混合液加入到有机碱与水的混合液中,然后进行水解和赶醇过程,形成水解液,之后,再将第二部分含硅源的混合液加入到水解液中,形成水解混合液,最后进行赶醇、水热晶化等步骤得到钛硅分子筛TS-1产品。本发明在保证产品催化氧化性能的前提下,可以显著降低合成中有机碱的用量,从而降低了生产成本;合成过程简单,操作稳定;合成的产品重复性好;利于工业化生产和应用。
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公开(公告)号:CN102627291A
公开(公告)日:2012-08-08
申请号:CN201210100532.3
申请日:2012-04-09
Applicant: 华东师范大学
IPC: C01B39/08 , B01J29/89 , C07B41/04 , C07D301/12 , C07D303/04 , C07D303/14 , C07D303/08 , C07D303/28 , C07C249/04 , C07C251/44 , C07C251/38
Abstract: 本发明公开了一种具有MWW结构含氟钛硅分子筛及其制备方法和应用,其分子筛是氟原子以化学键的方式与其骨架硅原子相连,其XRD谱图含有MWW结构分子筛的特征谱线,其19FMAS-NMR核磁共振谱图中出现-150±5ppm和-143±5ppm的特征峰;制备方法包括含硼母体的合成、后处理及焙烧等步骤;该分子筛作为催化剂在含有碳-碳双键和至少一种其它官能团化合物的催化氧化反应以及催化合成肟反应中的应用。本发明具有完整的晶态结构,由于骨架氟的电子效应,具有更强的催化氧化能力;制备过程简单,易于工业化生产;可以更高活性、高选择性催化含有碳-碳双键和至少一种其它官能团的化合物合成相应的环氧化物或催化合成肟;反应过程环境友好。
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公开(公告)号:CN102627292A
公开(公告)日:2012-08-08
申请号:CN201210100535.7
申请日:2012-04-09
Applicant: 华东师范大学
IPC: C01B39/08
Abstract: 本发明公开了一种TS-1分子筛的制备方法,该方法是:先制备硅源与钛源的混合液、有机碱与水的混合液,然后将制得的两种混合液通过并流进料方式连续加入到反应器中,形成水解混合液,同时水解混合液也连续出料,最后将出料的水解混合液进行常规的赶醇、水热晶化等步骤得到TS-1分子筛产品。本发明有效解决了TS-1分子筛合成中影响其催化性能的硅源和钛源水解速率平衡的问题;采用连续化水解过程,显著提高了生产效率;合成过程简单,操作稳定;合成的TS-1分子筛具有更高的催化氧化活性。
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公开(公告)号:CN102145300A
公开(公告)日:2011-08-10
申请号:CN201110054746.7
申请日:2011-03-08
Applicant: 华东师范大学
Abstract: 本发明公开了一种微球TS-1催化剂及其制备方法,其催化剂呈微球状,为纯相TS-1分子筛,微球尺寸为2~100μm;其制备方法是:按摩尔比硅源中的SiO2:有机碱模板剂:钛源中的TiO2:H2O:晶化助剂为1:(0.05~0.4):(0.005~0.2):(10~30):(1.0×10-3~4.0×10-3),配制反应混合物溶液;将反应混合物溶液于50~60℃条件下进行水解成胶0.5~1小时;然后将反应混合物溶胶转移至高压反应釜中,于80~180℃晶化,晶化好的反应混合物经过滤、洗涤、干燥、焙烧后得微球TS-1催化剂。本发明催化剂呈微球状,机械强度好,易于与反应体系液相物质分离,且其催化活性与TS-1分子筛细粉的催化活性相当;其制备方法除在体系中引入晶化助剂之外,其他同常规的TS-1分子筛合成过程,无特殊生产设备和工艺要求,易于工业化实施。
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公开(公告)号:CN102675249B
公开(公告)日:2014-12-24
申请号:CN201210137648.4
申请日:2012-05-07
Applicant: 华东师范大学
IPC: C07D303/04 , C07D301/12
Abstract: 本发明公开了一种钛硅分子筛催化合成环氧化物的方法,该方法将烯烃、钛硅分子筛催化剂、溶剂和过氧化氢混合,形成反应体系,特点在于,反应体系中加入能与过氧化氢中的氧原子或氢原子形成氢键作用的含氮原子和/或含氧原子的化合物添加剂,添加剂:催化剂中钛的摩尔比为0.05~5:1。本发明在提高环氧化产物选择性的同时,也提高了反应物烯烃的转化率和氧化剂过氧化氢的利用率;添加剂用量与催化剂中活性中心钛原子处于相当水平,为催化量,用量少;反应过程简单、环境友好。
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公开(公告)号:CN102627293B
公开(公告)日:2013-10-30
申请号:CN201210100551.6
申请日:2012-04-09
Applicant: 华东师范大学
IPC: C01B39/08
Abstract: 本发明公开了一种钛硅分子筛TS-1的合成方法,该方法先将第一部分含硅源的混合液加入到有机碱与水的混合液中,然后进行水解和赶醇过程,形成水解液,之后,再将第二部分含硅源的混合液加入到水解液中,形成水解混合液,最后进行赶醇、水热晶化等步骤得到钛硅分子筛TS-1产品。本发明在保证产品催化氧化性能的前提下,可以显著降低合成中有机碱的用量,从而降低了生产成本;合成过程简单,操作稳定;合成的产品重复性好;利于工业化生产和应用。
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公开(公告)号:CN102627292B
公开(公告)日:2013-07-17
申请号:CN201210100535.7
申请日:2012-04-09
Applicant: 华东师范大学
IPC: C01B39/08
Abstract: 本发明公开了一种TS-1分子筛的制备方法,该方法是:先制备硅源与钛源的混合液、有机碱与水的混合液,然后将制得的两种混合液通过并流进料方式连续加入到反应器中,形成水解混合液,同时水解混合液也连续出料,最后将出料的水解混合液进行常规的赶醇、水热晶化等步骤得到TS-1分子筛产品。本发明有效解决了TS-1分子筛合成中影响其催化性能的硅源和钛源水解速率平衡的问题;采用连续化水解过程,显著提高了生产效率;合成过程简单,操作稳定;合成的TS-1分子筛具有更高的催化氧化活性。
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公开(公告)号:CN102675249A
公开(公告)日:2012-09-19
申请号:CN201210137648.4
申请日:2012-05-07
Applicant: 华东师范大学
IPC: C07D303/04 , C07D301/12
Abstract: 本发明公开了一种钛硅分子筛催化合成环氧化物的方法,该方法将烯烃、钛硅分子筛催化剂、溶剂和过氧化氢混合,形成反应体系,特点在于,反应体系中加入能与过氧化氢中的氧原子或氢原子形成氢键作用的含氮原子和/或含氧原子的化合物添加剂,添加剂:催化剂中钛的摩尔比为0.05~5:1。本发明在提高环氧化产物选择性的同时,也提高了反应物烯烃的转化率和氧化剂过氧化氢的利用率;添加剂用量与催化剂中活性中心钛原子处于相当水平,为催化量,用量少;反应过程简单、环境友好。
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