公开(公告)号：CN104804112B

公开(公告)日：2017-11-17

申请号：CN201410035200.0

申请日：2014-01-24

申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司

发明人： 李春启 ,  杨渊 ,  李金阁 ,  刘学武 ,  梅长松 ,  姜明伟

IPC分类号： C08F4/649 ,  C08F4/643 ,  C08F4/02 ,  C08F4/646 ,  C08F4/58 ,  C08F4/52 ,  C08F110/06 ,  C08F2/02 ,  C08F2/34

摘要： 本发明涉及主催化剂、其制备方法、应用和含其的催化剂组合物，所述主催化剂包括作为催化剂活性中心的一种或多种通式为TiR1nX（4‑n）的钛金属化合物、一种或多种含镁化合物载体和通过两步加入法加入的由a）一种或多种脂肪族羧酸酯以及b）一种或多种芳香族二羧酸酯和/或二醚组成的内给电子体。在聚合过程中在硅烷外给电子体中加入脂肪族羧酸酯后，催化剂性能更加优异。本发明所述的催化剂活性高，并可制备宽分子量分布的聚合物。

公开(公告)号：CN102174134A

公开(公告)日：2011-09-07

申请号：CN201110029619.1

申请日：2011-01-27

申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司 ,  中国科学院化学研究所

发明人： 李春启 ,  李化毅 ,  李金阁 ,  李倩 ,  黄河 ,  忻仕河 ,  胡友良 ,  邱波

IPC分类号： C08F110/06 ,  C08F4/646

摘要： 本发明公开了一种用于制备高熔融指数聚丙烯的催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物包含下述组分：(a)包含二酯内给电子体的MgCl2负载的TiCl4型Ziegler-Natta催化剂；(b)三烷基铝化合物；(c)异丁基异丙基二甲氧基硅烷、异丁基环己基二甲氧基硅烷中的一种或者两种；以及(d)正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷中的一种或者两种。所述催化剂组合物可以在氢气存在下，催化丙烯聚合产生具有高熔融指数的聚丙烯。此外，本发明还公开了采用所述催化剂组合物制备高熔融指数聚丙烯的方法以及所述催化剂组合物的用途。

公开(公告)号：CN106589176B

公开(公告)日：2019-10-25

申请号：CN201611183351.6

申请日：2016-12-20

申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司

发明人： 李春启 ,  杨渊 ,  刘学武 ,  梅长松 ,  李金阁 ,  寇志胜

IPC分类号： C08F10/00 ,  C08F4/618 ,  C08F4/611

摘要： 本发明提供了一种聚烯烃催化剂及其制备方法和应用，其制备方法包括：(1)将MgCl2、有机醇、C9～C20链烷烃、烷氧基钛化合物以及内给电子体化合物混合搅拌反应；(2)将TiCl4降温至‑30～‑10℃，然后滴加步骤(1)得到的醇合物；(3)置于超声装置中，超声频率为20～350KHz；(4)在超声震荡作用下逐渐升温，再次加入内给电子体化合物；(5)在100～130℃下搅拌反应，过滤后再次加入四氯化钛，继续在100～130℃搅拌下反应1～2小时。在催化剂的制备过程中引入超声手段不仅可以增加催化剂载体的孔隙率，还能增加催化剂的催化活性。对于所生产的聚丙烯及相关产品可降低后续造粒加工过程中除酸剂的加入量，降低产品的灰分，提高产品的综合性能，拓宽产品的应用范围。

公开(公告)号：CN105524192B

公开(公告)日：2017-11-14

申请号：CN201510903327.4

申请日：2015-12-09

申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司

发明人： 李春启 ,  杨渊 ,  李金阁 ,  梅长松 ,  刘学武 ,  范炜

IPC分类号： C08F4/649 ,  C08F110/06

摘要： 本发明提供一种具有高温活性抑制作用的聚丙烯催化剂组合物，其包含主催化剂、助催化剂和外给电子体组分，所述主催化剂包含含钛化合物，所述助催化剂为烷基铝，所述外给电子体组分由第一类外给电子体和第二类外给电子体组成，所述第一类外给电子体包含环己甲酸仲辛醇酯，所述第二类外给电子体为烷氧基硅烷化合物。本发明还提供了使用所述催化剂组合物的烯烃聚合方法和所述催化剂组合物的用途。本发明的催化剂组合物能够有效控制在聚合釜内高温反应放热过程，确保反应平稳进行。

公开(公告)号：CN102174134B

公开(公告)日：2013-07-24

申请号：CN201110029619.1

申请日：2011-01-27

申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司 ,  中国科学院化学研究所

发明人： 李春启 ,  李化毅 ,  李金阁 ,  李倩 ,  黄河 ,  忻仕河 ,  胡友良 ,  邱波

IPC分类号： C08F110/06 ,  C08F4/646

摘要： 本发明公开了一种用于制备高熔融指数聚丙烯的催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物包含下述组分：(a)包含二酯内给电子体的MgCl2负载的TiCl4型Ziegler-Natta催化剂；(b)三烷基铝化合物；(c)异丁基异丙基二甲氧基硅烷、异丁基环己基二甲氧基硅烷中的一种或者两种；以及(d)正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷中的一种或者两种。所述催化剂组合物可以在氢气存在下，催化丙烯聚合产生具有高熔融指数的聚丙烯。此外，本发明还公开了采用所述催化剂组合物制备高熔融指数聚丙烯的方法以及所述催化剂组合物的用途。

公开(公告)号：CN105524192A

公开(公告)日：2016-04-27

申请号：CN201510903327.4

申请日：2015-12-09

申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司

发明人： 李春启 ,  杨渊 ,  李金阁 ,  梅长松 ,  刘学武 ,  范炜

IPC分类号： C08F4/649 ,  C08F110/06

CPC分类号： C08F110/06 ,  C08F4/6494 ,  C08F4/6498

摘要： 本发明提供一种具有高温活性抑制作用的聚丙烯催化剂组合物，其包含主催化剂、助催化剂和外给电子体组分，所述主催化剂包含含钛化合物，所述助催化剂为烷基铝，所述外给电子体组分由第一类外给电子体和第二类外给电子体组成，所述第一类外给电子体包含环己甲酸仲辛醇酯，所述第二类外给电子体为烷氧基硅烷化合物。本发明还提供了使用所述催化剂组合物的烯烃聚合方法和所述催化剂组合物的用途。本发明的催化剂组合物能够有效控制在聚合釜内高温反应放热过程，确保反应平稳进行。

公开(公告)号：CN106589176A

公开(公告)日：2017-04-26

申请号：CN201611183351.6

申请日：2016-12-20

申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司

发明人： 李春启 ,  杨渊 ,  刘学武 ,  梅长松 ,  李金阁 ,  寇志胜

IPC分类号： C08F10/00 ,  C08F4/618 ,  C08F4/611

摘要： 本发明提供了一种聚烯烃催化剂及其制备方法和应用，其制备方法包括：(1)将MgCl2、有机醇、C9～C20链烷烃、烷氧基钛化合物以及内给电子体化合物混合搅拌反应；(2)将TiCl4降温至‑30～‑10℃，然后滴加步骤(1)得到的醇合物；(3)置于超声装置中，超声频率为20～350KHz；(4)在超声震荡作用下逐渐升温，再次加入内给电子体化合物；(5)在100～130℃下搅拌反应，过滤后再次加入四氯化钛，继续在100～130℃搅拌下反应1～2小时。在催化剂的制备过程中引入超声手段不仅可以增加催化剂载体的孔隙率，还能增加催化剂的催化活性。对于所生产的聚丙烯及相关产品可降低后续造粒加工过程中除酸剂的加入量，降低产品的灰分，提高产品的综合性能，拓宽产品的应用范围。

公开(公告)号：CN104804112A

公开(公告)日：2015-07-29

申请号：CN201410035200.0

申请日：2014-01-24

申请人： 大唐国际化工技术研究院有限公司

发明人： 李春启 ,  杨渊 ,  李金阁 ,  刘学武 ,  梅长松 ,  姜明伟

IPC分类号： C08F4/649 ,  C08F4/643 ,  C08F4/02 ,  C08F4/646 ,  C08F4/58 ,  C08F4/52 ,  C08F110/06 ,  C08F2/02 ,  C08F2/34

摘要： 本发明涉及主催化剂、其制备方法、应用和含其的催化剂组合物，所述主催化剂包括作为催化剂活性中心的一种或多种通式为TiR1nX（4-n）的钛金属化合物、一种或多种含镁化合物载体和通过两步加入法加入的由a）一种或多种脂肪族羧酸酯以及b）一种或多种芳香族二羧酸酯和/或二醚组成的内给电子体。在聚合过程中在硅烷外给电子体中加入脂肪族羧酸酯后，催化剂性能更加优异。本发明所述的催化剂活性高，并可制备宽分子量分布的聚合物。