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公开(公告)号：CN110876938B
公开(公告)日：2022-11-18
申请号：CN201911070758.1
申请日：2019-11-05
申请人： 天津大学 , 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院
摘要： 本发明属于载氧体技术领域，公开了一种钙钛矿型复合金属氧化物载氧体及其制备方法和应用，该载氧体为钙钛矿结构，其通式为La1‑xCexFeO3，0＜x≤1；其采用溶胶凝胶法制备：首先以硝酸镧、硝酸铈、硝酸铁为前驱体，与络合剂配成溶液；然后蒸发去除水分，由透明的溶胶转变成粘稠的凝胶；经过老化、焙烧，制得具有钙钛矿结构的复合金属氧化物载氧体。利用该载氧体进行化学链甲烷重整反应，可实现高活性、高选择性的将甲烷部分氧化制合成气，同时该载氧体被还原成低价态，而被还原后的载氧体可以和二氧化碳或者水蒸气反应被氧化成高价态，重新获得晶格氧，实现载氧体的循环再生，同时将二氧化碳转化成一氧化碳或者将水蒸气转化成氢气。
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公开(公告)号：CN110876941B
公开(公告)日：2022-11-18
申请号：CN201911071309.9
申请日：2019-11-05
申请人： 天津大学 , 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院
IPC分类号： B01J23/888 , B01J37/02 , C01B3/40
摘要： 本发明属于金属复合氧化物技术领域，公开了一种负载型铁钨双金属复合氧化物及其制备方法和应用，该催化剂是在惰性氧化物载体上均匀负载有FexWOy，0＜x≤2，3＜y≤6；其制备方法为将超声溶解完全后的前驱体溶液采用等体积浸渍法，浸渍到惰性氧化物载体上，超声至完全均匀；之后干燥、焙烧得到负载型铁钨双金属复合氧化物；本发明适用于甲烷等燃料的化学链自热气化、重整直接制合成气等领域，一方面可以将还原过程中吸收的热量与氧化过程中放出的热量进行耦合，实现自热重整，减少能耗；另一方面采用载氧体中的晶格氧为氧物种的来源，可以提高对合成气的选择性，增加对合成气的收率，同时可以避免空气与甲烷直接接触引起爆炸的危险。
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公开(公告)号：CN110876941A
公开(公告)日：2020-03-13
申请号：CN201911071309.9
申请日：2019-11-05
申请人： 天津大学 , 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院
IPC分类号： B01J23/888 , B01J37/02 , C01B3/40
摘要： 本发明属于金属复合氧化物技术领域，公开了一种负载型铁钨双金属复合氧化物及其制备方法和应用，该催化剂是在惰性氧化物载体上均匀负载有FexWOy，0＜x≤2，3＜y≤6；其制备方法为将超声溶解完全后的前驱体溶液采用等体积浸渍法，浸渍到惰性氧化物载体上，超声至完全均匀；之后干燥、焙烧得到负载型铁钨双金属复合氧化物；本发明适用于甲烷等燃料的化学链自热气化、重整直接制合成气等领域，一方面可以将还原过程中吸收的热量与氧化过程中放出的热量进行耦合，实现自热重整，减少能耗；另一方面采用载氧体中的晶格氧为氧物种的来源，可以提高对合成气的选择性，增加对合成气的收率，同时可以避免空气与甲烷直接接触引起爆炸的危险。
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公开(公告)号：CN110876938A
公开(公告)日：2020-03-13
申请号：CN201911070758.1
申请日：2019-11-05
申请人： 天津大学 , 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院
摘要： 本发明属于载氧体技术领域，公开了一种钙钛矿型复合金属氧化物载氧体及其制备方法和应用，该载氧体为钙钛矿结构，其通式为La1-xCexFeO3，0＜x≤1；其采用溶胶凝胶法制备：首先以硝酸镧、硝酸铈、硝酸铁为前驱体，与络合剂配成溶液；然后蒸发去除水分，由透明的溶胶转变成粘稠的凝胶；经过老化、焙烧，制得具有钙钛矿结构的复合金属氧化物载氧体。利用该载氧体进行化学链甲烷重整反应，可实现高活性、高选择性的将甲烷部分氧化制合成气，同时该载氧体被还原成低价态，而被还原后的载氧体可以和二氧化碳或者水蒸气反应被氧化成高价态，重新获得晶格氧，实现载氧体的循环再生，同时将二氧化碳转化成一氧化碳或者将水蒸气转化成氢气。
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公开(公告)号：CN116809094A
公开(公告)日：2023-09-29
申请号：CN202210283431.8
申请日：2022-03-22
申请人： 天津大学
IPC分类号： B01J27/22 , B01J23/755 , C01B3/40
摘要： 本发明公开一种单位点Ni/MoC催化剂及其制备方法和应用，采用液相合成法结合碳化法制备：首先以乙酰丙酮镍和六羰基钼为前驱体，与络合剂配成溶液；然后在惰性气氛下进行合金化反应，制得NiMo合金，再进行原位碳化处理。利用该催化剂进行甲烷部分氧化反应，可实现高活性、高选择性的将甲烷部分氧化制合成气，该催化剂具有优异的抗积碳性，同时该催化剂在长时间性能测试中保持稳定，具有良好的工业应用前景。
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公开(公告)号：CN116803521A
公开(公告)日：2023-09-26
申请号：CN202210271008.6
申请日：2022-03-18
申请人： 天津大学
IPC分类号： B01J29/04 , B01J23/883 , C01B3/40
摘要： 本发明公开一种金属间NiMo合金催化剂及其制备方法和应用，其采用液相合成法制备：以乙酰丙酮镍和六羰基钼为前驱体，与络合剂配成溶液；然后进行反应，制得具有合金结构的NiMo合金。利用该合金进行甲烷部分氧化反应，可实现高活性、高选择性的将甲烷部分氧化制合成气，在甲烷重整制氢领域具有广阔的应用潜力。
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公开(公告)号：CN112295559A
公开(公告)日：2021-02-02
申请号：CN202011196700.4
申请日：2020-10-30
申请人： 天津大学
摘要： 本发明属于载氧体技术领域，公开了一种适用于化学链甲烷氧化偶联的载氧体及其制备方法和应用，该载氧体的通式为nLi2SiO3‑1Mn7SiO12/SiO2(n＝7,7/2,7/4,7/6,7/18)；先采用等体积浸渍法将硝酸锂和硝酸锰浸渍在SiO2载体上，焙烧获得前驱体氧化物；随后经过一个循环的化学链甲烷氧化偶联反应，原位重构得到不同Li含量的载氧体。利用该载氧体进行化学链甲烷偶联反应，避免了气态氧与甲烷的直接接触，可高活性、高选择性的实现甲烷氧化偶联生成C2～C3烃类产物，同时该载氧体被还原成低价态，而被还原后的载氧体可以和空气反应被氧化成高价态，重新获得晶格氧，实现载氧体的循环再生。
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公开(公告)号：CN112295559B
公开(公告)日：2022-05-17
申请号：CN202011196700.4
申请日：2020-10-30
申请人： 天津大学
摘要： 本发明属于载氧体技术领域，公开了一种适用于化学链甲烷氧化偶联的载氧体及其制备方法和应用，该载氧体的通式为nLi2SiO3‑1Mn7SiO12/SiO2(n＝7,7/2,7/4,7/6,7/18)；先采用等体积浸渍法将硝酸锂和硝酸锰浸渍在SiO2载体上，焙烧获得前驱体氧化物；随后经过一个循环的化学链甲烷氧化偶联反应，原位重构得到不同Li含量的载氧体。利用该载氧体进行化学链甲烷偶联反应，避免了气态氧与甲烷的直接接触，可高活性、高选择性的实现甲烷氧化偶联生成C2～C3烃类产物，同时该载氧体被还原成低价态，而被还原后的载氧体可以和空气反应被氧化成高价态，重新获得晶格氧，实现载氧体的循环再生。
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