公开(公告)号：CN106832124B

公开(公告)日：2019-07-09

申请号：CN201710120013.6

申请日：2017-03-02

申请人： 宁波工程学院

发明人： 李正辉 ,  王江波 ,  胡敏杰 ,  高浩其 ,  房江华 ,  杨建平 ,  王志强 ,  陈斌

IPC分类号： C08F232/08 ,  C08F220/48 ,  C08F222/40 ,  C08F4/642

摘要： 本发明涉及降冰片烯类、丙烯腈和N‑苯基马来酰亚胺三元共聚催化剂以及三元共聚方法，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中，将环烷酸锆和配体溶解于第一溶剂中，得到混合溶液；搅拌下将烷基铝滴入所述混合溶液中，滴完后在20‑50℃下反应20‑50分钟，即得锆‑铝络合物催化剂；取降冰片烯类单体、丙烯腈和N‑苯基马来酰亚胺单体加入到多次抽真空、充氮高压釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的锆‑铝络合物催化剂，在一定温度和压力下反应1～6小时；将反应得到的产物倒入含盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、丙烯腈和N‑苯基马来酰亚胺三元共聚物。

公开(公告)号：CN107141375B

公开(公告)日：2019-06-11

申请号：CN201710542867.3

申请日：2017-07-05

申请人： 宁波工程学院

发明人： 史玉立 ,  李正辉 ,  徐卫红 ,  李颖 ,  胡敏杰 ,  高浩其 ,  房江华 ,  杨建平 ,  王志强

IPC分类号： C08F4/52 ,  C08F232/08 ,  C08F220/24 ,  C08F212/14

摘要： 本发明涉及一种降冰片烯类三元共聚催化剂、制备方法以及三元共聚方法，催化剂的分子式为CpL2MY；在氮气氛围的手套箱中，将Cp、烷氧基盐或芳氧基盐、稀土金属盐和配体加入反应器中，然后加入四氢呋喃溶解，一定条件下反应2～3小时，然后蒸去1/2～3/4体积的四氢呋喃，静置，过滤得到催化剂；取降冰片烯类、2‑(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯加入到已充满氮气的单口聚合瓶中，加入溶剂溶解；然后加入催化剂反应1～6；产物经洗涤、过滤、干燥后即得到降冰片烯类、2‑(全氟丁基)乙基甲基丙烯酸酯和2,3,4,5,6‑五氟苯乙烯三元共聚物。

公开(公告)号：CN106749781B

公开(公告)日：2019-05-07

申请号：CN201611177622.7

申请日：2016-12-19

申请人： 宁波工程学院

发明人： 周国权 ,  王江波 ,  胡敏杰 ,  高浩其 ,  房江华 ,  杨建平 ,  王志强 ,  陈斌

IPC分类号： C08F4/76 ,  C08F4/20 ,  C08F232/08 ,  C08F216/14

摘要： 本发明涉及到一种降冰片烯类和全氟甲基乙烯基醚二元共聚催化剂以及二元共聚方法，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在干燥的惰性气体氛围的容器中，将五氯化锑和配体溶解于第一溶剂中，然后在200‑300rpm下，将四异丙氧基钛滴入，滴完后在30‑50℃下继续搅拌30‑50分钟，即得锑‑钛络合物催化剂；按照摩尔比1∶1取降冰片烯类单体和全氟甲基乙烯基醚单体加入到多次抽真空、充氮高压釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的锑‑钛络合物催化剂，在30～120℃下，0.1‑8MPa压力下反应1～6小时；将反应得到的产物倒入含4‑5wt％盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类和全氟甲基乙烯基醚二元共聚物。

公开(公告)号：CN106832120B

公开(公告)日：2019-03-29

申请号：CN201710087282.7

申请日：2017-02-17

申请人： 宁波工程学院

发明人： 周国权 ,  房江华 ,  王江波 ,  胡敏杰 ,  高浩其 ,  杨建平 ,  王志强 ,  陈斌

IPC分类号： C08F232/08 ,  C08F214/28 ,  C08F218/00 ,  C08F4/52

摘要： 本发明涉及降冰片烯类、六氟丙烯和碳酸亚乙烯酯三元共聚催化剂，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在干燥的惰性气体氛围的三口烧瓶中，将无水氯化铈和配体溶解于第一溶剂中，滴入烷基铝，滴完后在40‑70℃下恒温搅拌40‑70分钟，即得铈‑铝络合物催化剂；按照摩尔比1∶1∶1取降冰片烯类、六氟丙烯和碳酸亚乙烯酯单体加入到多次抽真空、充氮反应釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的铈‑铝络合物催化剂，在30～120℃下、0.1‑6MPa压力下反应1～6小时；将反应得到的产物倒入盐酸‑乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、六氟丙烯和碳酸亚乙烯酯三元共聚物。

公开(公告)号：CN108912271A

公开(公告)日：2018-11-30

申请号：CN201810650145.4

申请日：2018-06-22

申请人： 宁波工程学院

发明人： 房江华 ,  胡敏杰 ,  杨建平 ,  胡爱珠 ,  高浩其 ,  王志强 ,  陈斌

IPC分类号： C08F234/02 ,  C08F232/08

摘要： 本发明涉及到一种降冰片烯类、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃和碳酸亚乙烯酯三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：按照摩尔比1∶1：1取聚合单体降冰片烯类、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃和碳酸亚乙烯酯加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在90～150℃、0.1～4MPa压力下反应1～4小时；所述引发剂包括过氧乙酸和过氧化二异丙苯，过氧乙酸和过氧化二异丙苯的摩尔比为0.1∶1～1∶0.1；所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；过氧乙酸为浓度为30～70％的乙醚溶液；将反应得到的产物倒入乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，真空干燥后即得到降冰片烯类、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃和碳酸亚乙烯酯三元共聚物。

公开(公告)号：CN108409909A

公开(公告)日：2018-08-17

申请号：CN201810256180.8

申请日：2018-03-27

申请人： 宁波工程学院

发明人： 胡敏杰 ,  房江华 ,  黄辉 ,  朱瑞芬 ,  王江波 ,  高浩其 ,  胡爱珠 ,  王志强 ,  陈斌

IPC分类号： C08F232/08 ,  C08F216/14 ,  C08F222/06

CPC分类号： C08F232/08 ,  C08F216/1408 ,  C08F222/06

摘要： 本发明涉及到一种降冰片烯类、马来酸酐和全氟甲基乙烯基醚三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：按照摩尔比1∶1∶1取聚合单体降冰片烯类单体、马来酸酐和全氟甲基乙烯基醚加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在80～150℃、1～6MPa压力下反应1～4小时；所述引发剂包括偶氮二异丁腈和过氧化二异丙苯，偶氮二异丁腈和过氧化二异丙苯的摩尔比为0.1∶1～1∶0.1；所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；将反应得到的产物倒入含乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，真空干燥后即得到降冰片烯类、马来酸酐和全氟甲基乙烯基醚三元共聚物。

公开(公告)号：CN105924548B

公开(公告)日：2018-06-19

申请号：CN201610303640.9

申请日：2016-05-10

申请人： 宁波工程学院

发明人： 房江华 ,  胡敏杰 ,  高浩其

IPC分类号： C08F4/80 ,  C08F232/08 ,  C08F220/44 ,  C08F218/08

摘要： 本发明涉及到一种降冰片烯类、丙烯腈和醋酸乙烯酯三元共聚催化剂以及三元共聚方法，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在干燥的惰性氛围的三口烧瓶中，将三(二亚苄基丙酮)二钯、配体和四氯化钛溶解于第一溶剂中，装上电动搅拌机搅拌，在130‑170rpm、20‑60℃下恒温搅拌20‑60分钟，即得钯‑钛络合物催化剂；按照摩尔比1∶1∶1取降冰片烯类、丙烯腈和醋酸乙烯酯单体加入到多次抽真空、充氮的高压釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的钯‑钛络合物催化剂，在20～150℃、0.1‑8MPa压力下反应1～8小时；将反应得到的产物倒入含4‑5wt％盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、丙烯腈和醋酸乙烯酯三元共聚物。

公开(公告)号：CN105542078B

公开(公告)日：2018-03-09

申请号：CN201610134796.9

申请日：2016-03-10

申请人： 宁波工程学院

发明人： 房江华 ,  高浩其 ,  胡敏杰

IPC分类号： C08F232/08 ,  C08F212/08 ,  C08F214/26 ,  C08F4/54

摘要： 本发明涉及到一种降冰片烯类、苯乙烯类和四氟乙烯三元共聚催化剂以及三元共聚方法，其特征在于该催化剂的制备方法为在干燥的惰性氛围的单口玻璃瓶中，将三氟甲磺酸铜、甲基铝氧烷溶解于第一溶剂中，瓶口用乳胶管密封，在20‑50℃下恒温20‑40分钟，即得铜‑铝络合物催化剂；三元共聚方法为按照摩尔比1：1：1取降冰片烯类单体、苯乙烯类和四氟乙烯单体加入到多次抽真空、充氮高压釜中，然后加入第二溶剂溶解；然后加入所述的铜‑铝络合物催化剂，在20～150℃下反应2～8小时。本发明中的催化剂原料廉价易得，能在较低温下产生催化活性，催化降冰片烯类、苯乙烯和四氟乙烯三元共聚，反应温度低，催化效率高，且产物很容易洗涤分离，共聚物收率高。

公开(公告)号：CN106832123A

公开(公告)日：2017-06-13

申请号：CN201710111622.5

申请日：2017-02-28

申请人： 宁波工程学院

发明人： 周国权 ,  胡敏杰 ,  高浩其 ,  房江华 ,  王江波 ,  杨建平 ,  王志强 ,  陈斌

IPC分类号： C08F232/08 ,  C08F216/18 ,  C08F216/14 ,  C08F4/6592

CPC分类号： C08F232/08 ,  C08F4/65925 ,  C08F216/1408 ,  C08F216/18

摘要： 本发明涉及降冰片烯类、乙烯基乙醚和全氟甲基乙烯基醚三元共聚催化剂以及三元共聚方法，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在干燥的惰性气体氛围的容器中，将双(环戊二烯)钒和配体溶解于第一溶剂中，得到混合溶液；将二乙基锌滴入所述混合溶液中，滴完后在30‑60℃下搅拌30‑60分钟，即得钒‑锌络合物催化剂；取降冰片烯类单体、乙烯基乙醚和全氟甲基乙烯基醚单体加入到多次抽真空、充氮高压釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的钒‑锌络合物催化剂，在一定温度和压力下反应1‑6小时；将反应得到的产物倒入含盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、乙烯基乙醚和全氟甲基乙烯基醚三元共聚物。

公开(公告)号：CN104140495B

公开(公告)日：2016-04-06

申请号：CN201410381797.4

申请日：2014-08-06

申请人： 宁波工程学院

发明人： 房江华 ,  杨建平 ,  王江波 ,  李正辉 ,  高浩其 ,  胡敏杰 ,  丛杨

IPC分类号： C08F232/08 ,  C08F220/18 ,  C08F232/04 ,  C08F4/70

摘要： 本发明涉及到一种降冰片烯类、丙烯酸酯类和八氟环戊烯三元共聚催化剂，其特征在于将氯化2-乙酰基-6-(2-甲基苯亚胺基)乙基吡啶铁、三(丁基环戊二烯)化钇、四氯化碳和第一溶剂放入惰性干燥的单口玻璃瓶中，瓶口用乳胶管密封，溶解后即得三元共聚催化剂。按照摩尔比1∶1∶1配取降冰片烯类单体、丙稀酸酯类单体和八氟环戊烯，加入到惰性干燥的容器中，然后加入第二溶剂溶解；在加入所述三元共聚催化剂，在30～90℃下恒温反应2～8小时，产物倾入含4.5-5.5wt％盐酸的甲醇溶液中使共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、丙烯酸酯类和八氟环戊烯三元共聚物。本发明催化剂原料廉价易得、催化效率高，反应温度低，共聚物收率高。