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公开(公告)号：CN111303317B
公开(公告)日：2022-04-22
申请号：CN202010250366.X
申请日：2020-04-01
申请人： 山东京博中聚新材料有限公司 , 青岛科技大学 , 山东京博石油化工有限公司
IPC分类号： C08C19/02
摘要： 本发明提供一种共轭二烯烃加氢胶乳制备氢化共聚物的方法：将部分共轭二烯烃胶乳与荷维达‑格鲁布斯Ⅱ催化剂混合，得到混合物A；将剩余共轭二烯烃胶乳、所述混合物A和复合助剂混合，得到混合物B；所述复合助剂选自油酸钠、油酸钾、十四碳烯基磺酸钠、十四碳烯基磺酸钾、直链烷基硫酸盐、烷基甜菜碱中的两种或两种以上的组合；向所述混合物B中通入氮气进行搅拌脱气处理，之后，继续搅拌处理，得到混合物C；对所述混合物C升温并通入氢气，进行氢化反应，得到氢化共聚物。通过分批次加入的混料方式，引入特定的复合助剂，氮气脱气处理而后搅拌，实现共轭二烯烃的选择性加氢，降低催化剂用量，获得高氢化度产品，加快反应速率，提高催化效率。
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公开(公告)号：CN111019018B
公开(公告)日：2022-03-04
申请号：CN201911358979.9
申请日：2019-12-25
申请人： 山东京博石油化工有限公司 , 青岛科技大学 , 山东京博中聚新材料有限公司
IPC分类号： C08C19/02
摘要： 本发明涉及合成橡胶技术领域，尤其涉及一种氢化二烯烃基橡胶的制备方法。所述制备方法包括：A)将部分共轭二烯烃胶乳和格鲁布斯II催化剂混合，得到胶乳混合物；B)将所述胶乳混合物和剩余的共轭二烯烃胶乳混合，经脱气后，升温至80～100℃；C)将脱气后的混合物在80～100℃、氢气压力为5.5～7.0MPa下进行氢化反应，得到氢化二烯烃基橡胶。本发明提供的制备方法在不使用任何有机溶剂的情况下能够快速有效地实现共轭二烯烃胶乳的选择氢化，反应条件温和，氢化反应程度高，而且没有任何凝胶问题。加氢过程无有机溶剂参与，也不掺杂任何助剂，加氢过程绿色环保，同时，催化剂的使用量可以更少，有效节约了生产成本。
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公开(公告)号：CN111359665A
公开(公告)日：2020-07-03
申请号：CN202010250962.8
申请日：2020-04-01
申请人： 山东京博中聚新材料有限公司 , 青岛科技大学 , 山东京博石油化工有限公司
摘要： 本发明提供了一种催化剂组合物，包括式Ⅰ所示的第Ⅷ族的金属化合物催化剂，和助剂，所述助剂为十二烷基硫酸钠。本发明提供的催化剂体系可以对胶乳实现有效的加氢，通过添加少量助剂，能够显著降低催化剂用量，提高催化效率，降低了工业成本，反应过程无有机溶剂参与，有利于绿色化工。该反应体系反应速率加快，催化剂的使用量低，能够降低成本，且反应条件温和，反应效率高，有利于实现快速工业化。
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公开(公告)号：CN111330647A
公开(公告)日：2020-06-26
申请号：CN202010250965.1
申请日：2020-04-01
申请人： 山东京博中聚新材料有限公司 , 青岛科技大学 , 山东京博石油化工有限公司
IPC分类号： B01J31/22 , C08F8/04 , C08F236/12
摘要： 本发明提供了一种催化剂组合物，包括式Ⅰ所示的第Ⅷ族的金属化合物催化剂，和助剂，所述助剂为十二烷基苯磺酸钠。本发明提供的催化剂体系可以对胶乳实现有效的加氢，通过添加少量助剂，能够显著降低催化剂用量，提高催化效率，降低了工业成本，反应过程无有机溶剂参与，有利于绿色化工。该反应体系反应速率加快，催化剂的使用量低，能够降低成本，且反应条件温和，反应效率高，有利于实现快速工业化。
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公开(公告)号：CN111889035B
公开(公告)日：2023-01-31
申请号：CN202010757899.7
申请日：2020-07-31
申请人： 山东京博中聚新材料有限公司 , 青岛科技大学 , 山东京博石油化工有限公司
IPC分类号： B01J8/02 , C08F8/04 , C08F136/04
摘要： 本发明提供了一种共轭二烯烃胶乳中碳‑碳双键的连续氢化生产方法，包括：共轭二烯烃胶乳、助剂在原料预处理釜混合，得到混合物；将所述混合物过滤后与氢气发生装置产生的氢气混合，经预热器预热后，在氢化反应器反应得到氢化共聚物；所述氢化反应器中设置有负载型催化剂；所述负载型催化剂包括载体和活性组分，所述活性组分为式(I)所示的第Ⅷ族的金属化合物；所述氢化共聚物经原料预热器换热，气液分离罐气液分离，罐底的氢化共聚物胶乳由产品输送泵送至产品罐。本发明采用特定的非均相加氢催化剂，结合固定床反应器等装置，能够高效实现共轭二烯烃的选择性加氢反应，获得高氢化度产品。使用连续式的加氢方式，提高了生产效率与工艺安全性。
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公开(公告)号：CN111303317A
公开(公告)日：2020-06-19
申请号：CN202010250366.X
申请日：2020-04-01
申请人： 山东京博中聚新材料有限公司 , 青岛科技大学 , 山东京博石油化工有限公司
IPC分类号： C08C19/02
摘要： 本发明提供一种共轭二烯烃加氢胶乳制备氢化共聚物的方法：将部分共轭二烯烃胶乳与荷维达-格鲁布斯Ⅱ催化剂混合，得到混合物A；将剩余共轭二烯烃胶乳、所述混合物A和复合助剂混合，得到混合物B；所述复合助剂选自油酸钠、油酸钾、十四碳烯基磺酸钠、十四碳烯基磺酸钾、直链烷基硫酸盐、烷基甜菜碱中的两种或两种以上的组合；向所述混合物B中通入氮气进行搅拌脱气处理，之后，继续搅拌处理，得到混合物C；对所述混合物C升温并通入氢气，进行氢化反应，得到氢化共聚物。通过分批次加入的混料方式，引入特定的复合助剂，氮气脱气处理而后搅拌，实现共轭二烯烃的选择性加氢，降低催化剂用量，获得高氢化度产品，加快反应速率，提高催化效率。
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公开(公告)号：CN110862467B
公开(公告)日：2022-03-04
申请号：CN201910910498.8
申请日：2019-09-25
申请人： 青岛科技大学 , 山东京博石油化工有限公司 , 山东京博中聚新材料有限公司
IPC分类号： C08C19/02
摘要： 本发明提供了一种共轭二烯烃胶乳选择性加氢方法，包括：共轭二烯烃胶乳和式(I)所示的第Ⅷ族的金属化合物催化剂下进行氢化反应，得到加氢聚合物。本发明采用式(I)所示的第Ⅷ族的金属化合物催化剂催化共轭二烯烃胶乳，乳液加氢，该催化剂在使用过程中不使用任何助催化剂和任何有机溶剂，也不使用除催化剂本身以外的任何物质；相比较于现有技术，该催化剂对NBR胶乳加氢效率高，催化剂使用量低；催化剂加氢条件不苛刻，温度压力不高，在温和的温度压力下催化剂对胶乳的催化活性高、催化效率高，有利于实现快速工业化。
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公开(公告)号：CN111889035A
公开(公告)日：2020-11-06
申请号：CN202010757899.7
申请日：2020-07-31
申请人： 山东京博中聚新材料有限公司 , 青岛科技大学 , 山东京博石油化工有限公司
IPC分类号： B01J8/02 , C08F8/04 , C08F136/04
摘要： 本发明提供了一种共轭二烯烃胶乳中碳-碳双键的连续氢化生产方法，包括：共轭二烯烃胶乳、助剂在原料预处理釜混合，得到混合物；将所述混合物过滤后与氢气发生装置产生的氢气混合，经预热器预热后，在氢化反应器反应得到氢化共聚物；所述氢化反应器中设置有负载型催化剂；所述负载型催化剂包括载体和活性组分，所述活性组分为式(I)所示的第Ⅷ族的金属化合物；所述氢化共聚物经原料预热器换热，气液分离罐气液分离，罐底的氢化共聚物胶乳由产品输送泵送至产品罐。本发明采用特定的非均相加氢催化剂，结合固定床反应器等装置，能够高效实现共轭二烯烃的选择性加氢反应，获得高氢化度产品。使用连续式的加氢方式，提高了生产效率与工艺安全性。
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公开(公告)号：CN111690080A
公开(公告)日：2020-09-22
申请号：CN202010026212.2
申请日：2020-01-10
申请人： 山东京博中聚新材料有限公司 , 青岛科技大学 , 山东京博石油化工有限公司
IPC分类号： C08F8/04 , C08F236/12 , C08F220/44
摘要： 本发明提供了一种共轭二烯烃胶乳选择性加氢方法，包括：共轭二烯烃胶乳和式(I)所示的第Ⅷ族的金属化合物催化剂下进行氢化反应，得到加氢聚合物；所述氢化反应前采用氢气将胶乳脱气。本发明采用式(I)所示的第Ⅷ族的金属化合物催化剂催化共轭二烯烃胶乳，乳液加氢，该催化剂在使用过程中不使用任何助催化剂和任何有机溶剂，也不使用除催化剂本身以外的任何物质；相比较于现有技术，该催化剂对NBR胶乳加氢效率高，催化剂使用量低；催化剂加氢条件不苛刻，温度压力不高。同时，通过对上述特定共轭二烯烃胶乳的脱气方式的控制，使得在温和的温度压力下催化剂对胶乳的催化活性高、催化效率高，有利于实现快速工业化。
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公开(公告)号：CN111363066A
公开(公告)日：2020-07-03
申请号：CN202010026546.X
申请日：2020-01-10
申请人： 山东京博中聚新材料有限公司 , 青岛科技大学 , 山东京博石油化工有限公司
IPC分类号： C08C19/02
摘要： 本发明提供了一种共轭二烯烃胶乳选择性加氢方法，包括：共轭二烯烃胶乳和式(I)所示的第Ⅷ族的金属化合物催化剂下进行氢化反应，得到加氢聚合物；所述催化剂占所述共轭二烯烃胶乳中二稀聚合物的质量百分比为0.001～0.009wt％。本发明采用式(I)所示的第Ⅷ族的金属化合物催化剂催化共轭二烯烃胶乳，乳液加氢，该催化剂在使用过程中不使用任何助催化剂和任何有机溶剂，也不使用除催化剂本身以外的任何物质；该催化剂对NBR胶乳加氢效率高，催化剂使用量低；催化剂加氢条件不苛刻，温度压力不高。通过控制催化剂在上述特定共轭二烯烃胶乳中的加入方式，使得在温和的温度压力下催化剂对胶乳的催化活性高、催化效率高。
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