一种用于制备二氧化碳基聚碳酸酯的混合酸改性双金属氰化物催化剂及其制备方法

    公开(公告)号:CN110964192B

    公开(公告)日:2022-05-17

    申请号:CN201910713997.8

    申请日:2019-08-02

    IPC分类号: C08G64/34 C08G64/20

    摘要: 一种用于制备二氧化碳基聚碳酸酯的混合酸改性双金属氰化物催化剂,其特征在于:所述催化剂的金属元素具有金属元素(1)和金属元素(2)的成分,其中金属元素(1)选自锌、铁、镍、锰、钴、锡、铝、铜、铬中的一种;金属元素(2)选自钴、锰、镍、铬、铁中的一种。本发明的催化剂具有在制备二氧化碳基聚碳酸酯中的用途。本发明的催化剂的活性高、热稳定性强,可以实现在相对更低的催化剂浓度对聚合反应体现更高的催化活性和聚合物产物以及聚合物主链上聚碳酸酯链节的更高选择性。

    一种液相法管道化连续化生产聚碳酸酯-聚醚多元醇的方法

    公开(公告)号:CN111349224A

    公开(公告)日:2020-06-30

    申请号:CN202010241101.3

    申请日:2020-03-30

    摘要: 本发明公开一种液相法管道化连续化生产聚碳酸酯-聚醚多元醇的方法,包括以下步骤:(1)将原料从管道化反应器的入口泵入,使得在催化剂存在下,引发剂、环氧化合物与二氧化碳在管道化反应器中接触,进行聚合反应;(2)步骤(1)的聚合反应产物物流部分或全部流经冷却段组,分离出部分的聚碳酸酯-聚醚多元醇,剩余的聚合反应产物物流继续在管道化反应器中进行聚合反应,或者循环回步骤(1);其中,催化剂为由锌和钴的水溶性金属盐在水溶性溶剂中反应得到锌-钴双金属氰化物络合物催化剂;催化剂合成时由混合酸改性,有机酸选自丁二酸、戊二酸、邻苯二甲酸、亚胺基二乙酸、均苯四甲酸、丁烷四羧酸的任意一种或任意多种。

    一种用于二氧化碳和环氧化物共聚的双金属氰化物催化剂及其制备方法

    公开(公告)号:CN111286014B

    公开(公告)日:2022-04-12

    申请号:CN201910713992.5

    申请日:2019-08-02

    IPC分类号: C08G64/34 C08G64/02

    摘要: 本发明提供一种用于二氧化碳和环氧化物共聚的双金属氰化物催化剂,结构式为M1a[M2(CN)bLc]dXi,所述催化剂通过将金属M1的配合物M1LX、金属M2的氰化物和金属盐M1eXf混合并在机械球磨下反应得到;其中,M1LX具有如下式(II)结构的化合物;M2选自Co2+、Co3+、Fe2+、Fe3+、Cd2+、Mn3+中的一种;X选自F‑、Cl‑、Br‑、I‑、NO3‑、SO42‑、或有机羧酸根阴离子中的一种或多种。本发明的催化剂制备方法简便绿色,催化效率高、活性好,稳定性好,在二氧化碳/环氧化物共聚反应中,可以实现在相对更低的催化剂浓度和更高的引发剂浓度时对聚合反应体现更高的催化活性和聚合物产物以及聚合物主链上聚碳酸酯链节的更高选择性。

    一种预加热液相法管道化连续化生产聚碳酸酯-聚醚多元醇的方法

    公开(公告)号:CN111378106B

    公开(公告)日:2021-06-01

    申请号:CN202010241023.7

    申请日:2020-03-30

    IPC分类号: C08G64/34 C08G64/18 C08G64/40

    摘要: 本发明公开一种预加热液相法管道化连续化生产聚碳酸酯‑聚醚多元醇的方法,包括以下步骤:(1)将包括环氧化合物、催化剂、链转移剂的原料以一定比例进入预混罐内混合均匀后,泵入管道化反应器内;(2)将二氧化碳预热至50‑120℃后,从管道化反应器的入口泵入,加压至1‑15MPa;(3)加热至70‑150℃,使得在催化剂存在下,链转移剂、环氧化合物与二氧化碳在管道化反应器中接触,进行聚合反应;(4)步骤(3)的聚合反应产物物流部分或全部流经冷却段组,分离出部分的聚碳酸酯‑聚醚多元醇,剩余的聚合反应产物物流循环至步骤(1);其中,催化剂由混合酸改性,由锌和钴的水溶性金属盐在水溶性溶剂中反应得到。

    一种预加热液相法管道化连续化生产聚碳酸丙烯酯的方法

    公开(公告)号:CN111393629A

    公开(公告)日:2020-07-10

    申请号:CN202010241105.1

    申请日:2020-03-30

    IPC分类号: C08G64/34 C08G64/20 C08G64/40

    摘要: 本发明公开一种预加热液相法管道化连续化生产聚碳酸丙烯酯的方法,包括以下步骤:(1)将包括环氧丙烷、催化剂的原料以一定比例进入预混罐内混合均匀后,泵入管道化反应器内;(2)将二氧化碳预热至40-150℃后,泵入管道化反应器加压至1-15MPa;(3)加热至70-150℃,使得在催化剂存在下,环氧丙烷与二氧化碳在管道化反应器中接触,进行聚合反应;(4)聚合反应产物物流部分或全部流经冷却段组后,从聚合反应产物物流中分离出部分的聚碳酸丙烯酯,剩余的聚合反应产物物流循环至步骤(1);催化剂为混合酸改性,由锌和钴的水溶性金属盐在水溶性溶剂中反应得到锌-钴双金属氰化物络合物催化剂。

    一种提高液相法生产聚碳酸酯-聚醚多元醇质量的方法

    公开(公告)号:CN111363132A

    公开(公告)日:2020-07-03

    申请号:CN202010241302.3

    申请日:2020-03-30

    摘要: 本发明公开一种提高液相法生产聚碳酸酯-聚醚多元醇质量的方法,包括以下步骤:(1)将原料从直管管式反应器的入口泵入,原料包括链转移剂、环氧化合物、催化剂和二氧化碳,链转移剂、环氧化合物与二氧化碳在第一加热段组中接触,进行聚合反应;(2)反应液物流流至第二加热段组,直至反应液中,聚碳酸酯-聚醚多元醇的含量不低于70%;(3)聚合反应产物物流部分或全部流经冷却段组,分离出部分的聚碳酸酯-聚醚多元醇,剩余的聚合反应产物物流循环回步骤(1);其中,催化剂由锌和钴的水溶性金属盐在水溶性溶剂中反应得到锌-钴双金属氰化物络合物催化剂;催化剂合成时由混合酸改性,混合酸包含至少一种有机酸和至少一种水溶性无机酸。

    一种用于制备二氧化碳基聚碳酸酯的混合酸改性双金属氰化物催化剂及其制备方法

    公开(公告)号:CN110964192A

    公开(公告)日:2020-04-07

    申请号:CN201910713997.8

    申请日:2019-08-02

    IPC分类号: C08G64/34 C08G64/20

    摘要: 一种用于制备二氧化碳基聚碳酸酯的混合酸改性双金属氰化物催化剂,其特征在于:所述催化剂的金属元素具有金属元素(1)和金属元素(2)的成分,其中金属元素(1)选自锌、铁、镍、锰、钴、锡、铝、铜、铬中的一种;金属元素(2)选自钴、锰、镍、铬、铁中的一种。本发明的催化剂具有在制备二氧化碳基聚碳酸酯中的用途。本发明的催化剂的活性高、热稳定性强,可以实现在相对更低的催化剂浓度对聚合反应体现更高的催化活性和聚合物产物以及聚合物主链上聚碳酸酯链节的更高选择性。

    一种三配体双金属络合物催化剂及其制备方法

    公开(公告)号:CN116217913A

    公开(公告)日:2023-06-06

    申请号:CN202310198795.0

    申请日:2023-03-03

    IPC分类号: C08G65/26

    摘要: 本发明涉及一种三配体双金属络合物催化剂及其制备方法,结构为M`a[M``(CN)6]b·(t‑BuOH)m·(Poly)n·[M`c(PO4)d]y,其中,M`与M``原子摩尔比为1.5~3∶1,M`选自Zn2+、Fe3+、Ni2+、Sn4+、Pb2+,M``选自Co3+、Fe3+、Ir3+,a、b、c、d为离子系数,满足正、负电荷数平衡,m、n、y分别为第一配体系数、第二配体系数和第三配体系数,第一配体t‑BuOH重量为三配体双金属络合物催化剂总重量的0.05~10%;第二配Poly重量为三配体双金属络合物催化剂总重量的5~20%;第三配体磷酸盐重量为三配体双金属络合物催化剂总重量的4~30%;本发明的三配体双金属络合物催化剂DMC在200‑250℃下高温热稳定系数小于等于1.2%,抗失活性能强。

    一种聚碳酸酯聚醚多元醇的纯化方法和纯化产物

    公开(公告)号:CN115368548A

    公开(公告)日:2022-11-22

    申请号:CN202211185270.5

    申请日:2022-09-27

    IPC分类号: C08G64/40 C08G64/34

    摘要: 本发明公开一种聚碳酸酯聚醚多元醇的纯化方法和纯化产物,包括步骤:将原料加入复合吸附剂,搅拌吸附得到混合物;打入压滤系统,压滤得到纯化后聚碳酸酯聚醚多元醇;以聚合物为总量,所述复合吸附剂包括0.03‑10wt%活性炭、0.03‑10wt%硅酸镁铝、0.03‑10wt%硅藻土和0‑1.5wt%抗氧剂。本发明针对碳酸酯基团摩尔分数≥50%的高粘度聚碳酸酯聚醚多元醇中残留催化剂问题,利用硅藻土、活性炭、硅酸铝镁和抗氧剂的协同作用,对聚碳酸酯聚醚多元醇进行纯化和过滤,能够快速去除催化剂残留的同时保证过滤速度,降低能耗,控制处理时间和成本,产品中金属钴和金属锌的去除率最高均可达99%,且产品颜色干净,色泽好,透明度高。

    一种液相法管道化连续化生产聚碳酸酯-聚醚多元醇的方法

    公开(公告)号:CN111349224B

    公开(公告)日:2021-06-01

    申请号:CN202010241101.3

    申请日:2020-03-30

    摘要: 本发明公开一种液相法管道化连续化生产聚碳酸酯‑聚醚多元醇的方法,包括以下步骤:(1)将原料从管道化反应器的入口泵入,使得在催化剂存在下,引发剂、环氧化合物与二氧化碳在管道化反应器中接触,进行聚合反应;(2)步骤(1)的聚合反应产物物流部分或全部流经冷却段组,分离出部分的聚碳酸酯‑聚醚多元醇,剩余的聚合反应产物物流继续在管道化反应器中进行聚合反应,或者循环回步骤(1);其中,催化剂为由锌和钴的水溶性金属盐在水溶性溶剂中反应得到锌‑钴双金属氰化物络合物催化剂;催化剂合成时由混合酸改性,有机酸选自丁二酸、戊二酸、邻苯二甲酸、亚胺基二乙酸、均苯四甲酸、丁烷四羧酸的任意一种或任意多种。