公开(公告)号：WO2010072739A2

公开(公告)日：2010-07-01

申请号：PCT/EP2009/067703

申请日：2009-12-21

Applicant: FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT ZUR FOERDERUNG DER ANGEWANDTEN FORSCHUNG E.V. ,  RUEDINGER, Arne ,  CLADE, Juergen ,  SPANIOL, Heiko ,  SPORN, Dieter

Inventor： RUEDINGER, Arne ,  CLADE, Juergen ,  SPANIOL, Heiko ,  SPORN, Dieter

IPC: C08G77/60 ,  C08L83/16 ,  C04B35/571 ,  D01F9/10

CPC classification number: C08G77/60 ,  C04B35/62281 ,  C04B2235/483 ,  C04B2235/5264 ,  C04B2235/652 ,  C04B2235/6562 ,  C04B2235/723 ,  C04B2235/724 ,  C04B2235/96 ,  C08L83/16 ,  D01F9/10 ,  Y10T428/2913

Abstract: Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von unschmelzbaren, in indifferenten Lösemitteln löslichen Polysilan-Polycarbosilan-Copolymeren, umfassend die Schritte Bereitstellen des Produkts einer Disproportionierung eines oder eines Gemischs mehrerer Methylchlordisilane der Zusammensetzung Si 2 Me n Cl 6-n worin n = 1-4 ist, wobei die Disproportienierung mit einer Lewis-Base als Katalysator erfolgte, wobei dieses Produkt ein chlorhaltiges, Kohlenwasserstoffgruppen enthaltende Roh-Polysilan/Oligosilan ist, und thermisches Nachvernetzen des Roh-Polysilans/Oligosilans zu einem Polysilan-Polycarbosilan-Copolymer, dadurch gekennzeichnet, dass der Chlorgehalt des Polysilan- Polycarbosilan-Copolymer dadurch gesenkt wird, dass das Roh-Polysilans/Oligosilan mit einem Substitutionsmittel umgesetzt wird, durch welches darin gebundenes Chlor durch einen chlorfreien Substituenten ersetzt wird. Unter Einsatz dieses Verfahrens lassen sich Grünfasern und sauerstoffarme/-freie Keramikfasern mit einem sehr geringen Chlorgehalt herstellen.

Abstract translation:

本发明涉及一种用于输注的制备方法，在惰性L＆ouml; semitteln L＆ouml; slichen聚硅烷 - 聚碳硅烷共聚物，包括：提供一个歧化的产物或组合物的Si的几个methylchlorodisilanes <的混合物的步骤 子> 2 我<子>名词氯<子> 6-N 其中n = 1〜4，所述Disproportienierung用路易斯碱作为催化剂下进行，此产品 一，含有烃基粗聚硅烷/ oligosilane，和热后交联的聚硅烷粗/ oligosilane到聚硅烷 - 聚碳硅烷共聚物，其特征在于所述聚硅烷聚碳硅烷共聚物的氯含量降低，所述粗聚硅烷含氯 /低聚硅烷与其中结合的氯被无氯取代基取代的取代剂反应。 使用这种方法，绿色纤维和缺氧/自由陶瓷纤维可以用非常低的氯含量生产。

公开(公告)号：WO2011064174A1

公开(公告)日：2011-06-03

申请号：PCT/EP2010/067954

申请日：2010-11-22

Applicant: FRAUNHOFER-GESELLSCHAFT ZUR FOERDERUNG DER ANGEWANDTEN FORSCHUNG E.V. ,  CLADE, Juergen ,  RUEDINGER, Arne ,  SPORN, Dieter

Inventor： CLADE, Juergen ,  RUEDINGER, Arne ,  SPORN, Dieter

IPC: C08G77/60

CPC classification number: C08L83/08 ,  C01B32/956 ,  C01B33/00 ,  C01B33/04 ,  C04B35/571 ,  C04B35/62281 ,  C04B2235/3826 ,  C04B2235/3843 ,  C04B2235/3891 ,  C04B2235/428 ,  C04B2235/5264 ,  C04B2235/5436 ,  C04B2235/5445 ,  C04B2235/723 ,  C04B2235/724 ,  C04B2235/96 ,  C08G77/50 ,  C08G77/54 ,  C08G77/60 ,  Y10T428/2918

Abstract: Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer Polysilan-Polycarbosilan-Copolymer-Lösung, aus der sich nach Entfernen des Lösemittels und Pyrolyse ein keramischer Werkstoff mit einem Verhältnis von Silicium zu Kohlenstoff im Bereich von 0,8:1,0 bis 1,1 :1,0 erhalten lässt, umfassend die folgenden Schritte: Erzeugen eines chlorhaltigen, Kohlenwasserstoffgruppen enthaltenden Roh-Polysilans/Oligosilans durch Disproportionierung eines Methylchlordisilans oder eines Gemischs mehrerer Methylchlordisilane der Zusammensetzung Si 2 Me n Cl 6-n , worin n = 1-4 ist, wobei die Disproportionierung mit einer Lewis-Base als Katalysator erfolgt, thermisches Nachvernetzen des Roh-Polysilans/Oligosilans zu einem in indifferenten Lösemitteln löslichen, unschmelzbaren Polysilan-Polycarbosilan-Copolymer, sowie - das Herstellen der genannten Lösung durch Lösen des Polysilan-Polycarbosilans in einem indifferenten Lösemittel, dadurch gekennzeichnet, dass in einem Schritt dieses Verfahrens zusätzlich elementares Silicium oder Titandisilicid als Pulver oder in Form einer Verbindung, die Alkylgruppen an Silicium oder an Stickstoff gebunden enthält, in geeigneter Menge zugesetzt wird, wobei dieser Zusatz entweder (a) dadurch erfolgt, dass das Roh-Polysilan/Oligosilan in Gegenwart eines Vernetzungshilfsmittels erzeugt wird, ausgewählt unter Verbindungen der Formel CI 2 R 1 Si-R 2 ,welche einen Siedepunkt von über 100°C aufweisen und worin R 1 Chlor, Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und R 2 -SiR 3 3 , -NH-SiR 3 3 oder -N(SiR 3 3)2 ist, wobei R 3 die gleiche Bedeutung wie R 1 hat, oder (b) dadurch erfolgt, dass der Polysilan-Polycarbosilanlösung pulverförmiges Silicium oder Titandisilicid zugesetzt wird. Aus der Copolymer-Lösung können Grünfasern oder Materialien anderer Form hergestellt werden, die sich ihrerseits in keramische Siliciumcarbid-Werkstoffe umwandeln lassen. Außerdem können sie zum Aufbau keramischer Matricis genutzt werden.

Abstract translation: 本发明涉及一种用于制备聚硅烷 - 聚碳硅烷共聚物溶液，从其中，除去溶剂和热解后，具有硅与碳的范围为0.8的比率的陶瓷材料：1.0至1.1： 可得到1.0，所述方法包括以下步骤：产生一种含氯，烃基由Methylchlordisilans的歧化或组合物Si2MenCl6-n的几个methylchlorodisilanes的混合物粗聚硅烷/ oligosilane，其中n = 1-4，其中，用所述歧化基的 路易斯碱进行作为催化剂，将粗聚硅烷/ oligosilane成可溶在惰性溶剂中，难熔的聚硅烷 - 聚碳硅烷共聚物，和热后交联 - 制备所述由聚硅烷系聚碳硅烷溶解在惰性溶剂中的溶液，其特征在于 zusät，在该方法的步骤 含有键合到zlich元素硅或二硅化钛作为粉末或化合物，烷基的形式，以适合的量加入硅或氮，所述添加剂是（a）由在交联助剂存在下进行的粗聚硅烷/ oligosilane 产生时，从式CI2R1Si-R2的化合物，其具有高于100℃的沸点和选定的其中R 1是氯，氢或具有1至4个碳原子和R2 -SiR3 3，-NH-SIR 3 3的烷基，或-N （SIR3 3）2，其中R 3的含义与R 1相同，或（b）发生在该硅烷系聚碳粉末状硅或二硅化钛的溶液。 绿色纤维或其它形式的材料可以从共聚物溶液中，其可以是反过来转化为陶瓷碳化硅材料来制备。 它们也可以用于构建陶瓷matricis。

公开(公告)号：WO2010072739A3

公开(公告)日：2010-09-02

申请号：PCT/EP2009067703

申请日：2009-12-21

Applicant: FRAUNHOFER GES FORSCHUNG ,  RUEDINGER ARNE ,  CLADE JUERGEN ,  SPANIOL HEIKO ,  SPORN DIETER

Inventor： RUEDINGER ARNE ,  CLADE JUERGEN ,  SPANIOL HEIKO ,  SPORN DIETER

IPC: C08G77/60 ,  C04B35/571 ,  C08L83/16 ,  D01F9/10

CPC classification number: C08G77/60 ,  C04B35/62281 ,  C04B2235/483 ,  C04B2235/5264 ,  C04B2235/652 ,  C04B2235/6562 ,  C04B2235/723 ,  C04B2235/724 ,  C04B2235/96 ,  C08L83/16 ,  D01F9/10 ,  Y10T428/2913

Abstract: The invention relates to a process for producing unmeltable polysilane-polycarbosilane copolymers which are soluble in inert solvents, comprising the steps of providing the product of a disproportionation of a methylchlorodisilane of the composition Si2MenCl6-n in which n = 1 to 4, or of a mixture thereof, wherein the disproportionation was effected with a Lewis base as a catalyst, wherein this product is a chlorinated crude polysilane/oligosilane containing hydrocarbon groups, and thermally postcrosslinking the crude polysilane/oligosilane to a polysilane-polycarbosilane copolymer, characterized in that the chlorine content of the polysilane-polycarbosilane copolymer is lowered by reacting the crude polysilane/oligosilane with a substitution agent by which chlorine bound therein is replaced by a chlorine-free substituent. Using this process, it is possible to produce green fibers and low-oxygen/oxygen-free ceramic fibers with a very low chlorine content.

Abstract translation: 本发明涉及一种用于制备可输注的，可溶于惰性溶剂的聚硅烷 - 聚碳硅烷共聚物，包括：提供一个歧化的产物或组合物Si2MenCl6-n，其中n = 1-4，其中，所述Disproportienierung的几个methylchlorodisilanes的混合物的步骤 用路易斯碱作为催化剂，其中所述产品是含烃基含氯粗聚硅烷/ oligosilane，和热后交联的粗聚硅烷/ oligosilane到聚硅烷 - 聚碳硅烷共聚物的情况下进行，其特征在于，所述聚硅烷的氯含量 聚碳硅烷共聚物被降低，该粗聚硅烷/ oligosilane与取代反应是指通过其结合氯在其中由无氯的取代基所取代。 使用该方法，可以产生绿色纤维和低的氧/ -free陶瓷纤维具有非常低的氯含量。

公开(公告)号：WO2010072739A8

公开(公告)日：2011-04-14

申请号：PCT/EP2009067703

申请日：2009-12-21

Applicant: FRAUNHOFER GES FORSCHUNG ,  RUEDINGER ARNE ,  CLADE JUERGEN ,  SPANIOL HEIKO ,  SPORN DIETER

Inventor： RUEDINGER ARNE ,  CLADE JUERGEN ,  SPANIOL HEIKO ,  SPORN DIETER

IPC: C08G77/60 ,  C04B35/571 ,  C08L83/16 ,  D01F9/10

CPC classification number: C08G77/60 ,  C04B35/62281 ,  C04B2235/483 ,  C04B2235/5264 ,  C04B2235/652 ,  C04B2235/6562 ,  C04B2235/723 ,  C04B2235/724 ,  C04B2235/96 ,  C08L83/16 ,  D01F9/10 ,  Y10T428/2913

Abstract: The invention relates to a process for producing unmeltable polysilane-polycarbosilane copolymers which are soluble in inert solvents, comprising the steps of providing the product of a disproportionation of a methylchlorodisilane of the composition Si2MenCl6-n in which n = 1 to 4, or of a mixture thereof, wherein the disproportionation was effected with a Lewis base as a catalyst, wherein this product is a chlorinated crude polysilane/oligosilane containing hydrocarbon groups, and thermally postcrosslinking the crude polysilane/oligosilane to a polysilane-polycarbosilane copolymer, characterized in that the chlorine content of the polysilane-polycarbosilane copolymer is lowered by reacting the crude polysilane/oligosilane with a substitution agent by which chlorine bound therein is replaced by a chlorine-free substituent. Using this process, it is possible to produce green fibers and low-oxygen/oxygen-free ceramic fibers with a very low chlorine content.

Abstract translation: 本发明涉及一种用于制备可输注的，可溶于惰性溶剂的聚硅烷 - 聚碳硅烷共聚物，包括：提供一个歧化的产物或组合物Si2MenCl6-n，其中n = 1-4，其中，所述Disproportienierung的几个methylchlorodisilanes的混合物的步骤 用路易斯碱作为催化剂，其中所述产品是含烃基含氯粗聚硅烷/ oligosilane，和热后交联的粗聚硅烷/ oligosilane到聚硅烷 - 聚碳硅烷共聚物的情况下进行，其特征在于，所述聚硅烷的氯含量 聚碳硅烷共聚物被降低，该粗聚硅烷/ oligosilane与取代反应是指通过其结合氯在其中由无氯的取代基所取代。 使用该方法，可以产生绿色纤维和低的氧/ -free陶瓷纤维具有非常低的氯含量。