61. Bag in a bag for containerization of toxic or hazardous material

申请号: US803084

申请日: 1991-12-04

公开（公告）号: US5222595A

公开（公告）日: 1993-06-29

发明人: Samuel T. Gouge; James E. Shue

The present invention relates to a containerization system comprising at least one inner water soluble (water dispersible) bag located within an outer water soluble (water dispersible) bag. Each water soluble bag independently contains an agrochemical that does not substantially dissolve the bag, or bags, which it contacts. Typical agrochemicals are in solid, substantially non-aqueous liquid, or organic gel form. Typical agrochemicals include plant protection compounds such as pesticides, fungicides, insecticides, acaricides, nematocides, herbicides, plant nutrients or plant growth regulators.

62. 于袋中用以容納毒性或危險性物質之提袋

申请号: TW081102629

申请日: 1992-04-07

公开（公告）号: TW229136B

公开（公告）日: 1994-09-01

发明人: 山繆.泰瑞.高吉; 詹姆士.蘇

本發明係關於一容納系統，其包括在一外水可溶（水可分散）袋內，至少有一內水可溶（水可分散）袋。每一水可溶袋分別包含實質上不會溶解其接觸之袋，或此等袋之農業化學品。典型農業化學器為呈固體，實質上非水合液體，或呈有機凝膠形式。典型農業化學品包括植物保護化合物諸如農藥，殺真菌劑，殺虫劑，殺劑，殺線虫劑，除草劑，植物營養或植物生長調節劑。

63. CONTAINERIZATION SYSTEM

申请号: PCT/EP1992000738

申请日: 1992-04-02

公开（公告）号: WO1992017381A2

公开（公告）日: 1992-10-15

发明人: RHONE-POULENC AGROCHIMIE; GOUGE, Samuel, T.; SHUE, James

The present invention relates to a containerization system comprising at least one inner water soluble (water dispersible) bag (110) located within an outer water soluble (water dispersible) bag (120). Each water soluble bag independently contains an agrochemical that does not substantially dissolve the bag, or bags, which it contacts. Typical agrochemicals are in solid, substantially non-aqueous liquid, or organic gel form. Typical agrochemicals include plant protection compounds such as pesticides, fungicides, insecticides, acaricides, nematocides, herbicides, plant nutrients or plant growth regulators.

64. Bag in a bag for containerization of toxic or hazardous material

申请号: US129215

申请日: 1993-09-29

公开（公告）号: US5351831A

公开（公告）日: 1994-10-04

发明人: Samuel T. Gouge; James E. Shue

The present invention relates to a containerization system comprising at least one inner water soluble (or water dispersible) bag located within an outer water soluble (or water dispersible) bag. Each water soluble bag independently contains an agrochemical that does not substantially dissolve the bag, or bags, which it contacts. Typically agrochemicals are in solid, substantially non-aqueous liquid, or organic gel form. Typical agrochemicals include plant protection compounds such as pesticides, fungicides, insecticides, acaricides, nematocides, herbicides, plant nutrients or plant growth regulators.

65. Containerization system

申请号: US859112

申请日: 1992-03-27

公开（公告）号: US5253759A

公开（公告）日: 1993-10-19

发明人: Samuel T. Gouge; James E. Shue

The present invention relates to a containerization system comprising at least one inner cold water soluble bag located within an outer cold water soluble bag. Each cold water soluble bag independently contains an agrochemical that does not substantially dissolve the bag, or bags, which it contacts. Typical agrochemicals are in solid, substantially non-aqueous liquid, or organic gel form. The inner bag contains an agrochemicals such as plant protection compounds, pesticides, fungicides, insecticides, acaricides, nematocides, herbicides, plant nutrients or plant growth regulators. The outer bag contains agrochemicals such as penetrating agents, synergists, antidotes, sticking agents, spreaders, plasticizers.

66. Containerization system

申请号: US103481

申请日: 1993-08-05

公开（公告）号: US5346068A

公开（公告）日: 1994-09-13

发明人: Samuel T. Gouge; James E. Shue

The present invention relates to a containerization system comprising at least one inner cold water soluble bag located within an outer cold water soluble bag. Each cold water soluble bag independently contains an agrochemical that does not substantially dissolve the bag, or bags, which it contacts. Typical agrochemicals are in solid, substantially non-aqueous liquid, or organic gel form. The inner bag contains an agrochemicals such as plant protection compounds, pesticides, fungicides, insecticides, acaricides, nematocides, herbicides, plant nutrients or plant growth regulators. The outer bag contains agrochemicals such as penetrating agents, synertgists, antidotes, sticking agents, spreaders, plasticizers.

67. CONTAINERIZATION SYSTEM

申请号: PCT/US1992002705

申请日: 1992-04-02

公开（公告）号: WO1992017383A1

公开（公告）日: 1992-10-15

发明人:

The present invention relates to a containerization system comprising at least one inner cold water soluble bag (110) located within an outer cold water soluble bag (120). Each cold water soluble bag independently contains an agrochemical that does not substantially dissolve the bag, or bags, which it contacts. Typical agrochemicals are in solid, substantially non-aqueous liquid, or organic gel form. The inner bag contains an agrochemical such as plant protection compounds, pesticides, fungicides, insecticides, acaricides, nematocides, herbicides, plant nutrients or plant growth regulators. The outer bag contains agrochemicals such as penetrating agents, synergists, antidotes, sticking agents, spreaders, plasticizers.

68. 식품 세척기

申请号: KR1019890004658

申请日: 1989-04-08

公开（公告）号: KR1019910002417B1

公开（公告）日: 1991-04-22

发明人: 김진억

The apparatus for ultrasonic cleaning and sterilising of the surfaces of fruits and vegetables removes all type of soiling and impurities such asmud, and bacteria as well as chemical pesticides, herbicides and fungicides. The apparatus being in contact with a ultrasonic oscillator head for vibrating water molecule for cleaning includes each of the wash tank (1) connected with water supply valve (V1) and outlet valve (V2), an oscillator head (2) generating ultrasonic waves, water level sensing switch (3) for float water level, and control portion (CTR) for controlling water.

69. CONTAINERIZATION SYSTEM

申请号: EP92910616.9

申请日: 1992-04-02

公开（公告）号: EP0577755B1

公开（公告）日: 1997-10-15

发明人: GOUGE, SAMUEL, TERRY; SHUE,JAMES E.

The present invention relates to a containerization system comprising at least one inner cold water soluble bag (110) located within an outer cold water soluble bag (120). Each cold water soluble bag independently contains an agrochemical that does not substantially dissolve the bag, or bags, which it contacts. Typical agrochemicals are in solid, substantially non-aqueous liquid, or organic gel form. The inner bag contains an agrochemical such as plant protection compounds, pesticides, fungicides, insecticides, acaricides, nematocides, herbicides, plant nutrients or plant growth regulators. The outer bag contains agrochemicals such as penetrating agents, synergists, antidotes, sticking agents, spreaders, plasticizers.

70. HIGHLY FUNCTIONAL POLYETHEROLS AND THE PRODUCTION AND USE THEREOF

申请号: US12866464

申请日: 2009-02-12

公开（公告）号: US20100324261A1

公开（公告）日: 2010-12-23

发明人: Rolf Muelhaupt; Anne Fiedler; Fabian Schueler; Bernd Bruchmann; Markus Schuette; Daniel Schoenfelder

The present invention relates to a process for preparing high-functionality polyetherols by reacting at least one trifunctional or higher-functionality alcohol and if appropriate further di- and/or monofunctional alcohols and/or modifying reagents, with the aid of acidic catalysts, where the trifunctional or higher-functionality alcohol is not glycerol. The present invention further relates to high-functionality polyetherols obtainable by such a process and to the use of these high-functionality polyetherols as adhesion promoters, thixotropic agents, rheology modifiers of polymers, phase transfer reagents, micro- or nanocontainers for biologically active compounds, for example for active medical ingredients, biocides, herbicides or fungicides, as pigment dispersants, an additive in printing inks or as structural units for preparing polyaddition or polycondensation polymers or for treatment of seed.

71. Highly functional polyetherols and the production and use thereof

申请号: US12866464

申请日: 2009-02-12

公开（公告）号: US08946377B2

公开（公告）日: 2015-02-03

发明人: Rolf Muelhaupt; Anne Fiedler; Fabian Schueler; Bernd Bruchmann; Markus Schuette; Daniel Schoenfelder

The present invention relates to a process for preparing high-functionality polyetherols by reacting at least one trifunctional or higher-functionality alcohol and if appropriate further di- and/or monofunctional alcohols and/or modifying reagents, with the aid of acidic catalysts, where the trifunctional or higher-functionality alcohol is not glycerol. The present invention further relates to high-functionality polyetherols obtainable by such a process and to the use of these high-functionality polyetherols as adhesion promoters, thixotropic agents, rheology modifiers of polymers, phase transfer reagents, micro- or nanocontainers for biologically active compounds, for example for active medical ingredients, biocides, herbicides or fungicides, as pigment dispersants, an additive in printing inks or as structural units for preparing polyaddition or polycondensation polymers or for treatment of seed.

72. HOCHFUNKTIONELLE POLYETHEROLE SOWIE DEREN HERSTELLUNG UND VERWENDUNG

申请号: EP09711329.4

申请日: 2009-02-12

公开（公告）号: EP2245082A1

公开（公告）日: 2010-11-03

发明人: MÜLHAUPT, Rolf; FIEDLER, Anne; SCHÜLER, Fabian; BRUCHMANN, Bernd; SCHÜTTE, Markus; SCHÖNFELDER, Daniel

The invention relates to a method for producing highly functional polyetherols by reacting at least one trifunctional or higher functional alcohol and optionally further difunctional and/or monofunctional alcohols and/or modifying reagents with the help of acidic catalysts, the trifunctional or higher functional alcohol not being glycerol. The invention further relates to highly functional polyetherols that can be obtained by said method and to the use of said highly functional polyetherols as adhesion promoters, thixotropic agents, rheology modifiers of polymers, phase transfer reagents, microcontainers or nanocontainers for biologically active substances, for example for medical active substances, biocides, herbicides or fungicides, as pigment dispersants, additives in printing inks, as components for producing polyaddition or polycondensation polymers or for treating seeds.

73. DEVICE FOR DESTROYING HAZARDOUS SUBSTANCES (VARIANTS)

申请号: PCT/BY2001/000005

申请日: 2001-04-21

公开（公告）号: WO01088438A1

公开（公告）日: 2001-11-22

发明人:

The invention relates to the transformation at high temperature of materials and can be used for the destruction of hazardous substances, for instance, degraded herbicides and pesticides. The inventive device for destroying hazardous substances comprises an arc plasma generator fitted with separate cathode (1) and anode (2) units embodied in the form of two cylinders having a clearance between the surfaces thereof, a protective chamber (3), a device for supplying a substance into plasma, a device for slag recuperation (8) and a unit for subsequent treatment of exhaust gas (9). The cathode unit represents a jet plasmatron fitted with a rod cathode (10) and a nose-piece (11). The processed material is transported by an annular flow along an passes arc-stream (17) and through a localizer (6). The particles are heated up when they come into contact with the surfaces of the anode cylinders. In the second variant, an arc channel heats an end of a rod made of a pressed glass-forming mix-material. Solid decomposition products of hazardous substances are incorporated into the melted glass-forming mix-material and eliminated for future processing.

74. Thermoplastische photobiologische Kunststofffolie

申请号: EP05006364.3

申请日: 2005-03-23

公开（公告）号: EP1582555A1

公开（公告）日: 2005-10-05

发明人: Israel, Gerhard; Caro, Carlos, Dr.; Henkel, Petra

Die Erfindung betrifft thermoplastische photobiologische Kunststofffolien, die in der Landwirtschaft als Bedachungen und Abdeckungen, beim Anbau sowie bei der Lagerung von Obst, Gemüse und Blumen verwendet werden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die vorher genannten Nachteile, insbesondere im Spargel- und Erdbeeranbau sowie auch ähnliche Nachteile beim Anbau anderer Gemüsesorten, durch die Erschaffung einer neuartigen Folie abzustellen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß mit einer thermoplastischen photobiologischen Kunststofffolie zur Abdeckung, Bedachung und Bedeckung von Beeten in der Landwirtschaft, zum Zwecke der Ernteverfrühung und Erntesteuerung und zur Verhinderung von beim Kontakt mit Licht hervorgerufenen Verfärbungsreaktionen an den landwirtschaftlichen biologischen Produkten dadurch gelöst, dass der UV-Bereich mit einer tendenziellen Transmission von möglichst Null Prozent absorbiert wird, der sichtbare Bereich, bis zu einer Wellenlänge zwischen 430 nm und 740 nm, mit einer tendenziellen Transmission von möglichst Null Prozent absorbiert wird, jedoch der NIR-Bereich eine durchschnittliche Transmission von mindestens 70%, zum Teil unter Gewährleistung einer für das menschliche Auge hohen Transparenz, aufweist.

75. 氧化鈦系光觸媒及其製造方法與用途

申请号: TW095136433

申请日: 2006-09-29

公开（公告）号: TWI317650B

公开（公告）日: 2009-12-01

发明人: 正木康浩; 福田匡; 西原克浩; 葛井理惠

本發明之目的在於提供在維持本來的紫外線活性之下，能顯現優異的可見光光觸媒活性，且能適合於量產之氧化鈦系光觸媒及其製造方法。詳言之，本發明之氧化鈦系光觸媒，係在氧化鈦中，含有作為第1追加金屬成分之鉍、與作為第2追加金屬成分之選自矽、鋯、鋁、以及鉿之至少1種以上的金屬元素。成為Bi(鉍)/Ti(鈦)原子比為0.0001以上、1.0以下，第2追加金屬成分金屬/Ti原子比為0.0001以上、0.8以下，而鉍的一部分係以低次元Bi(Bi 2 ＋ 或Bi 0 )之形態存在為宜。低次元鉍的存在，可藉由XPS(X射光電子光譜)分析而加以確認。 【創作特點】 具有上述之可見光回應性(visible light responsibility)之氧化鈦系光觸媒之氮氣型、缺氧型、金屬摻雜型的任一種，均在可見光照射下之活性並不高。又，其等中，在製造時多需要離子植入裝置或濺鍍(sputtering)裝置者而有不適合於量產之另一個問題。特別是金屬摻雜型者，雖然能顯現可見光活性，惟有時喪失本來氧化鈦所具有之優異的紫外線活性，並已知悉在屋外等充分存在有紫外線之環境下，有時全體而言，會降低光觸媒作用之事實。 本發明之目的在於提供在維持本來的紫外線活性之下，能顯現優異的可見光光觸媒活性之氧化鈦系光觸媒、及適合於其量產之製造方法。 本發明係根據下述(1)至(3)的心得所完成者。 (1)氧化鈦中，如按適當的範圍含有作為第1追加金屬成分之鉍、作為第2追加金屬成分之選自矽(Si)、鋯(Zn)、鋁(Al)以及鉿(Hf)之至少1種金屬所成之鈦系複合氧化物，將成為經顯著提升可見光活性之光觸媒。在此，上述之鉍及第2追加金屬，均指金屬元素之意，而在光觸媒中係以其金屬之化合物的形態存在。另外，本說明書中，金屬的化合物中，包括元素狀態之金屬(單體金屬)在內。 (2)該氧化鈦系光觸媒，當顯示有特徵之XPS(X射線光電子光譜圖型(X－ray photoelectron spectroscopic pattern)時，其可見光光觸媒活性會更顯著。 (3)如依洗滌等方法控制光觸媒的先質(precuirsor)中所含之氮含量並調整燒成條件時，則光觸媒活性會更獲提升。 主要層面而言，本發明之氧化鈦系光觸媒之特徵為：由含有作為第1追加金屬成分之鉍、作為第2追加金屬成分之選自矽、鋯、鋁以及鉿之至少1種金屬元素之氧化鈦所成。如上所述，該鉍及該至少1種金屬元素，係能以含有元素狀金屬之其金屬的化合物的形態存在於光觸媒中。 另外有關本發明之氧化鈦系光觸媒的較佳狀態包括下述情況：．第2追加金屬成分為矽。 ．屬於第1追加金屬成分之鉍對鈦之金屬原子比α(α＝Bi/Ti)，為0.0001以上、1.0以下。 ．屬於第2追加金屬成分對鈦之金屬原子比β(β＝第2追加金屬成分金屬/Ti)，為0.0001以上、0.8以下。 ．氧化鈦再以0.0005wt%以上、1.0wt%以下的含量，含有氮。 本發明之氧化鈦系光觸媒，可依包含下述(a)至(c)過程之方法製造方(但，(a)過程與(b)過程，可為任一過程先行實施，亦可為兩種過程同時實施)：(a)使氧化鈦先質化合物、與將成為第1追加金屬成分的供給源之鉍化合物、和選自矽、鋯、鋁以及鉿之將成為第2追加金屬成分之至少1種化合物接觸，以製得混合物之過程(但，此等化合物之至少1種為水解性者)、(b)使前述水解性的化合物進行水解之過程、以及(c)將含有經過(a)過程及(b)過程後所得之水解物之混合物，較佳為在400至700℃下進行熱處理之過程。 本發明之氧化鈦系光觸媒中，第2追加金屬成分(矽、鋯、鋁、及/或鉿)，可能會與第1追加金屬成分的鉍、及主金屬成分的鈦一起構成複合氧化物，而作成為顯現可見光活性之用的觸媒的一成分發揮功能。另外本發明中，依上述之製造方法，由於過程(c)的熱處理中經過水解之混合物接受熱處理之故，會生成此種複合氧化物。 如上所述，從前亦有使氧化鈦中作為追加金屬成分而含有金屬，藉以顯現可見光活性之報告。但，據本發明人等所知，未曾作為附帶實驗結果之具體揭示而報告有如本發明之方式，使氧化鈦中含有第1追加金屬成分(鉍)、與第2追加金屬成分的金屬般之2種或2種以上的金屬之可見光回應型的光觸媒。如後述之實施例中所實際驗證，如氧化鈦中僅含有第1追加金屬成分(鉍)、或僅含有第2追加金屬成分時，相較於全然不含有追加金屬成分之氧化鈦之情形，並未能確認任何可見光光觸媒活性的增大。 然而，在使氧化鈦中含有鉍與第2追加金屬成分的兩者之本發明之氧化鈦系光觸媒時，相較於不含有追加金屬成分之氧化鈦之情形、或僅含有鉍或第2追加金屬成分的一方的情形，可確認格外的可見光活性的提升效果。此時，如鉍與第2追加金屬成分的含量作成分別以金屬原子比α及β表示之上述所規定之範圍內的量，則其效果將會更顯著。 本發明之氧化鈦系光觸媒中，如再含有既定量的氮時，則由於可更強化可見光回答性之故很合適。藉由對氧化鈦中的氮的含有或添加所獲致之可見光回應性的顯現及強化，在上述的幾種獻中已有提示。如氧化鈦系光觸媒中含有氮時，則氮可能與光觸媒中的陽離子產生新的電子性相互作用，而導致可見光回應性之增強。 但，本發明而言，係除在藉由上述的鉍與第2追加金屬成分的組合所獲致之對可見光活性之相乘作用之效果(potentiation effect)之上，再加上因含有特定量的氦(N)所獲致之作用效果者，相較於以單獨方式添加既定量的N之先前技術的氧化鈦系光觸媒之下，本發明之光觸媒的可見光活性將顯著增高。 有關本發明之氧化鈦系光觸媒，在其較佳狀態下，氧化鈦系光觸媒本身或在600℃下將其先質物質進行熱處理後所得試料的X射線繞射圖型(X－ray diffraction pattern)，實質上不具有能歸屬於氧化鈦的金紅石結晶(rutile crgstal)之峰值(peak)。此乃表示氧化鈦系光觸媒實質上不含有金紅石結晶之意。在此，「實質上不具有峰值」，係指對銳鈦結晶(anatase crystal)之金紅石結晶的存在比在1.0%以下之意。 關於本發明之氧化鈦系光觸媒的結晶構造而言，較佳為氧化鈦係至少部分性地由銳鈦結晶所成，而從該銳鈦結晶的X射線繞射峰值所計算之微晶尺寸(crystallite size)為20nm以下。 如此，如氧化鈦實質上不含有金紅石結晶而由銳鈦主體的微細的結晶構成，則光觸媒功能會更高強。 又，除第1追加金屬成分的鉍之外，再作為第2追加金屬成分而含有矽等之本發明之氧化鈦系光觸媒，由於欲在使用XPS(X射線光電子光譜法)之分析上獲得能顯示特徵性的圖型之光譜圖(spectrogram)時，會顯現特別優異的可見光觸媒活性之故很合適。 具體而言，本發明之氧化鈦系光觸媒之由XPS法所得之Bi－4f內殼能級光譜圖(inner shell level spectrogram)，較佳為具有位置於(a)165至162.5eV及159.7至157.2eV(b)163至161eV及157.7至155.7eV、以及(c)162.5荎160eV及157.2至154.7eV、的各範圍之3組成對峰值(paired peak)之中的至少2組成對峰值。 根據Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena(電子光譜學及有關現象會誌)，25期(1982年)第181至189頁所記載，於基於氧化鈦系光觸媒的Bi－4f內殼能級之XPS光譜圖中，(a)位置於165至162.5eV及159.7至157.2eV的各範圍之成對峰值，可歸屬於Bi 3 ＋ (Bi2O3)的各Bi－4f 5/2狀態及Bi－4f 7/2狀態，(c)位置於162.5至160eV及157.2至154.7eV的各範之成對峰值，則可歸屬於Bi 0 (金屬Bi)的各Bi－4f 5/2狀態及Bi－4f 7/2狀態。又，除上述文獻之外，根據Chemistry of Materials(材料化學，8期(1996年)第1287至1291頁所記載，(b)位置於163至161eV及157.7至155.7eV的各範圍之成對峰值，可歸屬於Bi 2 ＋ (BiO)的各Bi－4f 5/2狀態及Bi－4f 7/2狀態。由此可知，於各組的成對峰值之Bi－4f 5/2狀態與Bi－4f 7/2狀態的峰值間的能量差為5.3(±0.1)eV。 因而，上述XPS光譜圖具有位置於上述(a)至(c)的各範圍之3組成對峰值之中的至少2組成對峰值，係表示在本發明之氧化鈦系光觸媒中，氧化鈦中所含之鉍，不僅為以通常的3價鉍(Bi 3 ＋ )的狀態存在，且至少部分性以2價(Bi 2 ＋ )及/或0價(Bi 0 )的狀態、立即，以相較於3價為低次元(低原子價)之經還原之狀態存在之意。如該還原鉍的含量成為一定量以上時，則可能成為能顯現優異的可見光光觸媒性能者。 雖然尚未能完全斷定，惟目前而言，在含有鉍及第2追加金屬成分之本發明之氧化鈦系光觸媒中，可推想為因(1)氧化鈦將作為銳鈦微結晶之狀態所維持，而不易發生晶體轉移(crystalline transition)、(2)鉍將抑制電荷再耦合(electric charge recoupling)、(3)鉍與第2追加金屬成分作為追加金屬發揮作用，並加速因可見光所引起之載波(carrier)的生成、等的鉍與第2追加金屬成分的相乘性功能，結果母體的氧化鈦的可見光活性獲得顯著的提升。 前述光譜圖，更佳為下述之任一。 (1)具有前述(a)、(b)以及(c)的3組成對峰值(2)將前述(a)、(b)、(c)各組的成對峰值的合計面積分別作成a、b、c時，(b＋c)/a的峰值面積比的值為0.15以上；(3)將前述(a)、(b)各組的成對峰值的合計面積分別作成a、b時，b/a的峰值面積比的值為0.05以上；及/或(4)將前述(a)、(c)各組的成對峰值的合計面積分別作成a、c時，c/a的峰值面積比的值為0.1以上。 如採用本發明，則能在保持氧化鈦本來的紫外線光觸媒活性之下，將顯示經顯著增強可見光光觸媒作用之氧化鈦系光觸媒高效率方式量產。該光觸媒，相較於在來的可見光型的氧化鈦系光觸媒為光觸媒活性極強，故可在屋外及室內或隧道內等的照明場所的兩處，可期得強烈的環境淨化作用。 [發明之最佳實施形態] 其次，將本發明之實施形態，詳細加以說明。本說明書中[%]，除非特別註解，乃表示「原子%(at%)」。 可見光活性優異的本發明之光觸媒，係由含有作為第1追加金屬成分之鉍、與作為第2追加金屬成分之選自矽、鋯、鋁以及鉿之至少1種金屬元素之氧化鈦所成。由於鉍及第2追加金屬成分的金屬，係與氧化鈦部分性方式形成複合金屬氧化物之故，至少其一部分係以金屬氧化物的形態存在於光觸媒中。 較佳的第2追加金屬成分，從光觸媒活性來看，為矽。如使鉍與第2追加金屬成分的兩者含於氧化鈦中而作成複合氧化物，即可成為相較於在來之氧化鈦系可見光型光觸媒，為顯示更高的可見光光觸媒活性之光觸媒。並且，在本發明之光觸媒中，仍能維持氧化鈦本來所具有之紫外線觸媒活性或經已加以強化。 氧化鈦中的第1及第2追加金屬成分的較佳含量，為如下所述。 第1追加金屬成分(鉍)，對鈦之金屬原子比α(α＝Bi/Ti)，較佳為在0.0001(0.01%)以上至1.0(＝100%)以下止的範圍。 第2追加金屬成分，對鈦之金屬原子比β(β＝第2追加金屬成分金屬/Ti)，較佳為在0.0001(0.01%)以上至0.8(＝80%)以下止的範圍。 如α及β的至少一方的值為0.0001以下，或α值在1.0以上、或β值在0.8以上時，則因其追加金屬成分添加所獲得之可見光活性的增進效果可能會降低。 α及β的任一種之值，更佳的範圍均為0.001(＝0.1%)至0.3(＝30%)。如在此範圍，則可見光活性會更高，觸媒的製造亦較為容易。 α＋β的總和，較佳為0.6以下。 本發明之氧化鈦系光觸媒的氧化鈦，可為完全結晶質(crystalline substance)，亦可為不完全的結晶質，亦即，含有無定形物質(amorphous substance)。氧化鈦的結晶形態，可為銳鈦、金紅石、板鈦礦(brookite)等任一單相，亦可為混雜有此等2種以上者。但，為顯現較高活性起見，氧化鈦較佳為銳鈦單相者。 作為本發明之氧化鈦系光觸媒的其他結晶學上的特徵，如前所述，將氧化鈦系光觸媒本身，或熱處理前的其先質的任一種，在600℃下熱處理後所得試料的X射線繞射圖型，係實質上不具有歸屬於氧化鈦的金紅石結晶之峰值者，由於可發揮優異的可見光活性之故很合適。此時之前提條件，係在接受600℃下的熱處理前的氧化鈦系光觸媒中不含有金紅石型的氧化鈦。 本來，氧化鈦系光觸媒，經提高結晶性者通常多可得高的分解活性之情形，故為提高結晶性起見較佳為提高熱處理溫度至某種程度止。但，一般性的氧化鈦，在熱處理溫度超過500℃附近時，將發生從活性高的銳鈦往活性低的金紅石的轉移，以致光觸媒活性降低。相對於此，在含有Bi及第2追加金屬成分之本發明之氧化鈦光觸媒，則600℃以上的溫度，有時，甚至在800℃以上的溫度熱處理，仍然不會發生從銳鈦型至金紅石型的轉移之情形。在此種情形，亦即，如將氧化鈦系光觸媒本身或其先質，在600℃下進熱處理試驗後仍然不會發生往金紅石的轉移時，其光觸媒即能顯現特別高的光觸媒活性。 如光觸媒本身或其先質物質為經固定於基材等的表面時，即使熱處理溫度高於600℃以上，有時因受基材的影響而往金紅石的轉移會受阻礙之情形。因而，如光觸媒或其先質為經固定於基材之情形，則需要將此從基材分離後在600℃下熱處理以進行評價。在此熱處理試驗中之熱處理氣氛則作成氧化性氣氛(例如，空氣)。 本發明之氧化鈦系光觸媒中，為提高可見光回應性起見，可再使其含有氮。光觸媒中的氮的較佳含量為0.0005wt%以上、1.0wt%以下的範圍，更佳為0.001wt%以上、0.1wt%以下。如氮的含量在0.0005wt%以下時則可見光回應性不被強化，另一方面，如在1.0wt%以上時，則可見活性會降低，且光觸媒的製造亦會變成煩雜。 作為本發明之氧化鈦系光觸媒的特徵，可舉：由XPS分析所得之光譜圖的特徵性圖型。具體而言，由該光觸媒的XPS分析所得之Bi－4f內殼能級光譜圖，具有位置於(a)165至162.5eV及159.7至157.2eV、(b)163至161eV及157.7至155.7eV、以及(c)162.5至160eV及157.2至154.7eV的各範圍之3組成對峰值之中的至少2組成對峰值之事實。此乃表示，如前所述，鉍的至少一部分為以被還原之狀態(Bi 2 ＋ 及/或Bi 0 )包含於氧化鈦中之意。 上述的XPS光譜圖，較佳為具有上述(a)至(c)的3組全部成對峰值。此時，鉍係以Bi ＋ 3 、Bi ＋ 2 、以及Bi 0 的狀態存在者。 將上述(a)至(c)的3組成對峰值的各組成對峰值的合計面積分別設為a、b、c時，(b＋c)/a的峰值面積比的值較佳為0.15以上，更佳為0.2以上。由此，可製得能穩定顯示優異的可見光光觸媒活性之光觸媒。b及c之任一方，可為0。 b/a的峰值面積比的值，較佳為0.05以上、更佳為0.1以上。此種氧化鈦系光觸媒，表示鉍的至少一部分經已成為Bi ＋ 2 之意。因此，可見光光觸媒活性將會增進。 c/a的峰值面積比的值，較佳為0.1以上、更佳為0.2以上。此種氧化鈦系光觸媒，表示鉍的至少一部分經已成為Bi 0 之意。因此，可見光光觸媒活性將會更增進。 關於使用XPS光譜之峰值面積、強度、峰值位置的算出，如相鄰接之峰值相重疊以致峰值強度的讀取困難時，依需要，使用市售的軟體程式(software program)以實施峰值分離之後，再算出各峰值強度。 另者，視XPS分析條件、試料的形態等而峰值的位置發生位移(shift)，以致有峰值的歸屬困難的情形。作為此種情形的大致標準，可在如上述方式所規定之XPS光譜圖中，將位於(a)165至162.5eV及159.7至157.2eV的各範圍之各Bi－4f 5/2狀態及Bi－4f 7/2狀態的Bi 3 ＋ (Bi2O3)的位置作為基準，將位於較1至2eV為低能量側之峰值歸屬為Bi 2 ＋ (BiO)，再將位於較2eV以上為低能量側之峰值歸屬為Bi 0 (金屬Bi)。 本發明之氧化鈦系光觸媒所示之XPS光譜的Bi－4f內殼能級光譜圖的上述(a)至(c)的3組成對峰值之中，可歸屬於低層次鉍之組的成對峰值。亦即，(b)163至161eV及157.7至155.7eV、以及(c)162.5至160eV及157.2至154.7eV的2組成對峰值，如將試料直接XPS分析時可知，由於觸媒表面係經氧化而低層次鉍變化為Bi 3 ＋ 之故，有時峰值強度會較實際者為低，或全然不能觀測峰值之情形。此時，較佳為使用氬(Ar)等將試料表面按數nm以上的深度藉由蝕刻或濺鍍而加以去除後再實施XPS分析。 本發明之氧化鈦系光觸媒，可使其載持於不具有光觸媒作用之載體(carrier)上。載體的例而言，可舉：二氧化矽、氧化鋁、沸石(zeolite)等。又，亦可使白金(Pt)、釕(Ru)、鈀(Pd)等貴金屬，作為助觸媒含於光觸媒中。 光觸媒的形狀，可舉：粒狀、纖維狀、薄膜狀等，按用途採用。粒狀時，粒子大小可為數nm程度的微粉末至數十微米(micron)的造粒體而其大小、形狀則並不限定。薄膜的情形，一般用法係固定於基材之上之方式。 如欲形成為薄膜或纖維狀等任意形狀時，除光觸媒的粒子之外，再添加黏合劑(binter)。藉由黏合劑之添加而可增加薄膜厚度或增大纖維徑、以及提升薄膜或纖維強度、加工性等。 氧化鈦系光觸媒之製造，可採用濺鍍或CVD(化學蒸汽沉積)等的乾式合成法、或溶膠凝膠法，水解法等的濕式合成法的任一種方法。 較佳的製造方法中，包含下述(a)至(c)的過程：(a)使氧化鈦先質化合物，與成為第1追金屬成分的供給源之鉍化合物、和選自矽、鋯、及鉿之成為第2追加金屬成分的供給源之玉少1種化合物接觸，以製得混合物之過程(其中，此等化合物之至少1種為水解性)、(b)使前述水解性的化合物進行水解之過程、以及(c)將經過過程(a)及(b)所得之含有前述水解性化合物的水解物之混合物進熱處理之過程。 過程(a)及過程(b)，可先行實施任一過程，亦可同時實施兩過程。又，亦可在一次熱處理中實施過程(b)與過程(c)。但，從光觸媒的活性及製造的容易性來看，較佳為依過程(a)、過程(b)、過程(c)的順序實施。另外，亦能將1個過程重複2次以上、將過程(a)至過程(c)依序重複2次以上、或者將過程(a)及過程(b)依序重複2次以上後在最後實施依過程(c)之熱處理。 本發明之光觸媒的主成分之氧化鈦的供給源而言，可使用藉由水解及/或加熱而能產生氧化鈦之任意的氧化鈦先質化合物。此種化合物而言，可例示：四氯化鈦、三氯化鈦、硫酸鈦、氫氧化鈦、氟化鈦等的無機鈦化合物、以及四乙氧基鈦、四異丙氧基鈦等的烷氧基金屬所代表之有機鈦化合物。 可成為第1追加金屬成分的供給源之鉍化合物的例而言，可舉：氯化鉍、硝酸鉍、硫酸鉍、氧化鉍、氧化鈦鉍、氯氧化鉍、磷酸鉍、氟化鉍、碳酸鉍等的無機鉍化合物、以及環烷酸鉍、乙酸鉍、烷氧基鉍等的有機鉍化合物。鉍化合物通常為3價鉍，惟亦可為鉍的一部分或全部係2價以下之低次元鉍化合物。 可成為第2追加金屬成分(矽、鋯、鋁、及/或鉿)的供給源之金屬化合物，原則上，亦可使用含有其金屬元素之任意的化合物。在此，「化合物」，如前所述，包含單體金屬本身之意」。 矽化合物的例而言：可舉：二氧化矽、膠體二氧化矽、四氯化矽、碘化矽、氮化矽、硝酸矽、硫化矽等的無機矽化合物以及四乙氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷等的烷氧基矽烷類或乙酸矽、聚矽氧樹脂類等的有機矽化合物。 鋯化合物的例而言，可舉：氧化鋯、膠體氧化鋯、氯化鋯、氯酸鋯、硝酸鋯、硝酸鋯氧化物、酸鋯等的無機鋯化合物、以及異丙氧基鋯、乙醯丙酮鋯、異丙氧基鋯、乙氧基鋯等的有機鋯化合物。 鋁化合物的例而言，鋁、氯化鋁、氟化鋁、氫氧化鋁、硝酸鋁、硫酸鋁等的無機鋁化合物、以及乙氧基鋁、異丙氧基鋁等的有機鋁化合物。 含有鉿之化合物的例而言，可舉：乙氧基鉿、氯化鉿、硫酸鉿等。 其中，四氯化鈦、氯化鉍、四氯化矽、氯化鋯、氯化鋁、氯化鉿等的金屬氯化物，係由於廉價且容易取得高純度者，而如使用此等時，可製得具有優異的光觸媒活性之氧化鈦系光觸媒之故，為一種很合適的金屬供給源。 可使用於本發明之氧化鈦系光觸媒之原料化合物，亦即，(1)氧化鈦先質化合物、(2)鉍化合物、以及(3)可成為第2追加金屬成分之金屬化合物之中，一部分的化合物可為固體。此時，該固體可能作為載體而發揮功能。例如，作為矽化合物而使用如二氧化矽或氮化矽等的固體時，此等將成為載體，而最後生成於該載體上之氧化鈦，將因與該固體的接觸而含有矽。 使氧化鈦先質化合物，與鉍化合物及將成為第2追加金屬成分的供給源之金屬化合物接觸。接觸的形態並不特別限制，惟較佳為此等原料化合物的至少一部分係作成可溶性固體或揮發性物質，並將此等作成溶液狀態或氣體後與其他原料化合物接觸。 為摻雜(doping)之目的，除上述原料化合物之外，尚可使其他元素(鐵(Fe)系、鈷(Co)系等)的化合物少量接觸。 上述原料化合物之至少1種，為水解性的化合物、例如，氯化物或烷氧化物。並且於接觸過程之前或之後，或者與接觸過程同時，使水解性化合物進行水解。該水解過程(b)，可使用純水、酸水溶液或鹼水溶液之任一種實施。 如水解性化合物為如氯化物般之與酸的鹽時，較佳為使用鹼(base)以進行中和之下水解。鹼而言，可例舉：氫氧化鈉、碳酸氫鈉、氨、胺等。特別是含有氮之鹼、例如，氨、銨鹽、胼等的無機鹼、以及三乙醇胺、二乙醇胺、吡啶、吡咯烷酮等的有機胺，係由於其至少一部分會殘留於水解生成物中，而將對熱處理後所生成之光觸媒賦予氮之同時，如後述，亦能在熱處理水作為將Bi部分性還原之還元劑發揮功能之故，很適合使用於本發明中之鹼。 例如，上述(1)至(3)的原料化合物全部為水解性的金屬氯化物時，混合各金屬氯化物的水溶液(例如，藉由滴下)後再進行過程(a)，並以鹼中和所得氯化物的混合水溶液即可)進行水解過程(b)。然後，由於會生成由本身為水解物之各金屬的氫氧化物所成之沉澱之故，加以分離後，需要時使用水或酒精等洗滌，乾燥後作為熱處理過程(c)之用。 如將經過過程(a)及(b)後所得之含有水解性原料化合物的水解物之混合物(例如，上述的沉積)熱處理時，則通常可以粉末狀態製得本發明之氧化鈦系光觸媒。該光觸媒，係以與氧化鈦的複合氧化物狀態，含有第1追加金屬成分的鉍及第2追加金屬成分。 熱處理過程(c)中之熱處理溫度，較佳為300至800℃的範圍。如熱處理溫度在此範圍外時，則所得之氧化鈦複合氧化物可能不會顯示足夠的可見光活性。熱處理溫度的較佳範圍，為400℃以上，700℃以下。如在此溫度範圍，則完整進行Ti與Bi與第2追加金屬成分的3種氧化物的複合化而可製得同時具備充分的結晶性及高比表面積，具可見光活性優異的氧化鈦系光觸媒。熱處理的溫度保持時間並不特別限定，惟10分鐘至6小時的範圍較適當。升溫速度而言，並不特別限定，惟從光觸媒活性及生產性方面來看，較佳為5℃/分鐘以上。 熱處理的氣氛，可為空氣、純空氣、氧氣等的氧化性氣氛、氮氣或氬氣等的惰性氣氛、或者含有氫、氨等的還原性氣體之還原性氣氛的任一種，亦可為經組合此種之氣氛。 如接受熱處理之混合物係預先含有低次元鉍化合物，或含有能還原鉍之物質時，即使在空氣等中的氧化性氣氛中熱處理，仍然能製得本發明之氧化鈦系光觸媒。此時，如熱處理氣氛為還原性氣氛時，仍然有更改善可見光光觸媒活性之可能性。 能還原鉍之化合物而言，可舉：氨、銨離子、胼、胺類等的含氮之化合物、以及NaBH4等的氫化物。此種化合物，可在任意階段，導入於接受熱處理前之混合物中。例如，亦可在熱處理前的混合物中添加之方式導入。如使用具有還原作用之鹼性的含氮之化合物時，將此在水解過程(b)中為中和而使用之方式導入於混合物中，即較方使。 如接受熱處理之混合物含有能還原鉍之含氮之化合物時，熱處理後所得之本發明之氧化鈦系光觸媒，一般將會含有氮。如上所述，如氧化鈦系光觸媒含有0.0005wt%以上、1.0wt%以下的氮時，則其可見光回應性將被強化。氮可依除如上述在水解過程(b)中使用含氮之化合物之方法以外，於接受熱處理之混合物中添加氮之供給源(例如，使其接觸含有氮化合物之溶液、或者使其吸收氮氣或氨氣)，亦可導入於氧化鈦中。 如欲在熱處理後生成具有上述範圍之氮含量之氧化鈦時，則熱處理前的混合物中的氮含量，以乾燥基準計，較佳為0.1wt%以上，該氮含量更佳為1wt%以上、再更佳為3wt%以上。混合物的氮含量，例如，可藉由熱處理前的混合物的洗滌及/或按過濾之程度，而加以調整。 如接受熱處理之混合物不含有能還有鉍之化合物時，則熱處理氣氛較佳為作成非氧化性氣氛(亦即，惰性氣氛或還原性氣氛)。特佳之熱處理氣氛，為含有氨、胼、胺等還原力強的氮化合物、及/或含有氫之還原性氣氛。 由熱處理所得之氧化鈦系光觸媒，較佳為Bi的一部分係經從Bi 3 ＋ 還原為低次元鉍(Bi 2 ＋ 、Bi 0 )。如前所述，如氧化鈦含有此種低次元，則氧化鈦系光觸媒的可見光活性會特別高之故。 依上述方法所製造之本發明之氧化鈦系光觸媒，可直接以粉末的狀態利用。然而，從操作處理方面來看，如將此作成經附著於基材表面並固定化之光觸媒功能構件利用時，較方便。 固定化的形態，可按基材表面形狀或用途加以選擇，例如，可例示：薄膜狀、粒狀、纖維狀等。基材種類而言，並不特別限定，惟可例示：碳鋼、鍍鋼、鉻酸處理鋼、不鏽鋼、鈦、鋁等金屬材料、陶瓷、玻璃、陶磁器、石英等的無機材料、塑膠、樹脂、活性碳等的有機材料。又，經複合此等之材料，例如，可為塗裝鋼板。 較佳的基材，為金屬或其表面係經以不因光觸媒而分解之材料被覆者。全體或表面為有機材料之基材，可能會因光觸媒的氧化力而劣化或分解之故，此時，將基材表面使用不因光觸媒而分解之材料預先加以被覆。有機材料而言，例如，聚矽氧樹脂係不易受因光觸媒之劣化之故，雖視條件而異，有時不需要加以被覆。 基材形狀亦不特別限定，可為薄板、厚板、纖維狀(包含編織物、不織布)、網狀、筒狀等，任意形狀。亦可為直接作為製品使用之複雜形狀的物體，亦可為既設或使用中的物體。基材表面，可為多孔質亦可為緻密質者。 光觸媒功能構件亦可將經分散本發明之氧化鈦系光觸媒的粒子於溶劑中之分散液或塗佈液塗佈於基材上，並乾燥塗膜之方式製造。用為固定於基材上者，可為本發明之氧化鈦系光觸媒的先質。例如，可於基材表面實施前述之過程(a)至(c)，以製造光觸媒功能構件。例如，預先使本身為氧化鈦的先質之鈦氯化物附著於基材表面，將所附著之鈦附著之鈦氯化物水解後，使塗膜接觸鉍化合物及第2追加金屬成分的供給源化合物，需要時在水解後實施熱處理，即可製造有關本發明之光觸媒功能構件。 塗佈液，可為實質上僅由光觸媒(或其先質)及分散介質(dispersion medium)(液體介質(liquid medium))所成者，惟較佳為再含有黏合劑(binder)者。 亦能僅將本發明之氧化鈦系光觸媒充分與媒質與黏合劑混合，以調製塗佈液。然而，如依上述方法時，由於所製造之氧化鈦系光觸媒，係一般在平均一次粒子系為數nm至百nm之微細者之故，非常容易凝聚，而如成為凝聚體時，其直徑即成為數十μm之大，以致難於均勻分散於介質中。 因此，本發明之較佳狀態中，預先將氧化鈦系光觸媒在介質中充分加以分散處理，以調製光觸媒粒子之分散液。利用該分散液並對此含有黏合液，以調製塗佈液較合適。如利用該塗佈液，則能形成更薄、更均勻的光觸媒被膜，而可提升被膜特性或光觸媒活性。 分散液中之光觸媒的平均粒徑(凝聚體的粒徑)，較佳為500nm以下者。如較此粒徑為大時，則被膜容易粉化，以致儲存穩定性降低。光觸媒的平均粒徑、更佳為300nm以下，再更佳為200nm。 使光觸媒粒子分散之液體介質而言，可例舉：蒸餾水、離子交換水、超純水等的水；甲醇、乙醇、2－丙醇等的醇類；甲基乙基甲酮等的酮類；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類等。此等液體介質雖然可任意混合使用，惟混合時考慮使用互相相容性良好的溶劑的組合。 分散處理，較佳為將光觸媒以固體成分濃度計能成為數wt%至50wt%範圍之方式混合介質。如固體成分濃度在此範圍外，則分散性可能會降低。需要時，可添加分散劑或解膠劑。分散劑而言，可例示：羰系、碸系等，而解膠劑而言，可例示：硝酸、鹽酸、硫酸等。又，為調整pH起見，亦可添加鹼或酸。 分散處理時，可使用塗佈液的調製習用之油漆搖動機(paint shaker)，惟較佳為例如，藉由溶劑磨(media mill)、使用旋轉刀片之剪切、薄膜旋轉、超音波等更強力的分散手段實施。亦可利用經組合2種以上的分散手段。 如所得之分散液含有凝聚之粗大粒子時，藉由過濾或遠心分離而加以去除為宜。由於粗大粒子，係容易在被膜中成為剝離或粉化的起始點之故。亦可於分散處理後的分散液中添加溶劑，以調整固體成分濃度。 亦可將此分散液直接作為塗佈液使用，並在基材上塗佈。如光觸媒成為平均粒徑500nm以下的微粒子時，則即使不用黏合劑仍然能形成被膜，而實質上可形成僅由光觸媒粒子所成之被膜。然而，直接使用時，由於被膜強度及密合性較低之故，亦可於所形成之被膜上塗佈黏合劑溶液，以使黏合劑含浸於光觸媒的粒子間。 較佳的塗佈液，係除光觸媒及介質之外，再含有黏合劑。介質可為與對上述的分散液所述者同樣者，惟必須選擇為黏合劑能溶解於分散液或乳化之方式。如於含有上述氧化鈦系光觸媒之分散液中混合黏合劑以調製塗佈液時，則可製得光觸媒粒子的分散性優異、儲存穩定性良好，且能形成光觸媒活性高的被膜之塗佈液。 黏合劑之量，係按所生成之被膜中的氧化鈦系光觸媒的含量能成為5至95wt%之方式調整。如光觸媒的含量在5wt%以下的被膜，幾乎不會顯示因可見光照射之光觸媒活性。如被膜中的光觸媒的含量在95wt%以上時，則黏合劑成分過少而被膜變成容易剝離。被膜中的光觸媒的含量，較佳為30至90wt%、如欲得足夠的光觸媒活性時，則更佳為50wt%以上。 黏合劑成分而言，可利用：二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯等的溶膠(在被膜中則成為凝膠)、有機矽烷化合物、以及聚矽氧樹脂、含氟樹脂、聚胺酯樹脂、丙烯酸樹脂等的有機樹脂。在因光觸媒的氧化力而會發生黏合劑成分的分解之條件下，則使用金屬氧化溶膠或聚矽氧樹脂、丙烯酸聚矽氧、丙烯酸聚胺酯等的難分解性的黏合劑為宜。又，為光觸媒功能構件需要良好的加工性或高度的強度時，如於前述難分解性的黏合劑中適量添加含氟樹脂、丙烯酸樹脂、聚胺酯樹脂等的有機樹脂，即可確保所需要之特性。 較佳的黏合劑成分，係二氧化矽(例如，二氧化矽凝膠)、有機矽烷化合物的水解/縮合物、聚矽氧樹脂等般之矽化合物。二氧化矽，亦可為因矽酸酯(例如，矽酸乙酯)的水解與縮合所生成之二氧化矽溶膠(膠體二氧化矽)。有機矽烷化合物而言，可使用：具有被膜形成性之水解性的有機矽烷化合物。例如，烷氧基矽烷類或矽烷偶合劑。黏合劑成分可為經於媒劑中均勻溶解之形態，亦可為經於媒劑中乳化而作成乳液(emulsion)者。 塗佈液中，可含有上述者以外之其他成分。此種其他成分而言，可例舉：非為可見光回應型之氧化鈦系光觸媒(例如，在來的氧化鈦系光觸媒)、光觸媒為粒子時的載體。又，著色劑(較佳為無機顏料)或體質顏料(body pigment)等的少量成分，亦可含於被膜中。 塗佈液的塗佈方法，可配合塗佈液的性狀或基材形狀，而從周知之各種方法中選擇。塗佈後，需要時在加熱下乾燥塗膜(需要時再加以硬化)。乾燥(硬化)溫度，則配合塗佈液的組成(溶劑或黏合劑種類)、基材的耐熱溫度等而決定即可。如塗佈液含有氧化鈦光觸媒的先質時，則加熱以使其從先質變化為氧化鈦。 經形成於基材上之含有光觸媒之被膜厚度，較佳為作成0.1 μm以上。如被膜較0.1 μm為薄時，則光觸媒的量過少，以致藉由可見光照射之光觸媒活性降低。被膜厚度，可視所需要之觸媒性能或成本而適當選擇，惟從觸媒性能的安全性或觸媒活性來看，更佳為1 μm以上，再更佳為作成5 μm以上。厚度的上限並不特別限定，惟如考慮成本或效用時，則為50 μm以下、較佳為20 μm以下。 本發明之氧化鈦系光觸媒或表面裝設有其氧化鈦系光觸媒之光觸媒功能構件，如不僅在紫外線，波長400nm以上的可見光線之照射下與被處理物質接觸時，即可顯現光觸媒作用而將種種有害物質、附著物質等加以分解、去除或無害化。光觸媒，能於與成為分解對象之物質接觸且可照射可見光線之環境下使用即可。光線，祇要是含有至少含有可見光線的部分波長區域者即可，例如，可利用太陽光線、螢光燈、鹵素燈、不可見光(black light)、氙燈(Xenon lamp)、水銀燈等。本發明之光觸媒，係由於紫外線亦能發揮活性之故，光源中亦可含有可見光及紫外光，如此其光觸媒活性會更高。 本發明之氧化鈦系光觸媒能處理之有害物質或附著物而言，可例示：甲醛、乙醛、甲苯等的VOC(揮發性有機化合物)氣體類；NOX、SOX、氟隆(Flon、氯氟化碳)等的大氣污染氣體；氨、硫化氫、硫醇類的臭味氣體；醇類、BTX(苯－甲苯－二甲苯混合物)、苯酚等的有機化合物；三鹵代甲烷、三氯代乙烯、氟隆等的有機鹵化物；除草劑、殺菌劑、殺蟲劑等的種種農藥；蛋白質或胺基酸等的種種生物學性需氧物質；表面活性劑；氰化合物、硫化合物等的無機化合物；種種重金屬離子；大腸菌、葡萄球菌、綠膿菌等的細菌類、霉菌類等的微生物；油、香烟油漬、指紋、雨水痕跡、泥土等。 玆將藉由下列實施例以例示本發明內容。惟實施例並不限制本發明要旨。實施例中的Bi/Ti、Si/Ti等比值，均表示金屬原子之比值之意。

76. 桔草菌酵素（ＳＵＢＴＩＬＡＳＥ）變異體 SUBTILASE VARIANTS

申请号: TW092130815

申请日: 2003-11-04

公开（公告）号: TWI319007B

公开（公告）日: 2010-01-01

发明人: 亨瑞爾特 德拉伯格; 彼得 肯波 漢森; 梅茲 艾斯科倫 波約恩費德; 梅茲 諾勒噶梅德森; 麥克 米寇森

本發明係關於新穎的枯草菌酵素變異體，其相較於親本枯草菌酵素具有一或更多性質的改變，包括：洗滌效果、熱穩定性、儲藏穩定性或催化活性。本發明的變異體適合用於例如清洗或清潔劑組成物中，諸如洗衣清潔劑組成物及洗碗組成物，包括自動洗碗組成物。 The present invention relates to novel subtilase variants exhibiting alterations relative to the parent subtilase in one or more properties including: Wash performance, thermal stability, storage stability or catalytic activity. The variants of the invention are suitable for use in e.g. cleaning or detergent compositions, such as laundry detergent compositions and dish wash compositions, including automatic dish wash compositions. 【創作特點】 發明簡述 所以，在本發明的第一方面係關於一枯草菌酵素變異體，其包括至少a)於一或更多個位置62、68、97、98、99、106、131、170、245、252插入、置換或缺失下列其中一個胺基酸殘基K、H、R、E、D、Q、N、C、V、L、I、P、M、F、W、Y、G、A、S、T並且至少有下列之一的修飾 ＊ 0AQSVPWG；A1T,V；Q2L；S3T,A,L；V4L,A；I8V,T；S9G,D,R,K,L,V；R10H,K；V11A；Q12D；A13V；P14S,T,D,A,M,V,K,Q,L,H,R,I；A15M,T；A16P；H17R；N18S,H；R19W,K,L,F,G,I；G20 ＊ ,R,A；L21F,LP,LW,LA,LG；T22S,A,K,TV,TG,TL,TW,TV,G,L,TY；G23S；S24P；K27R,V28I；V30I；I35T,V；T38S；P40L；N43D；R45H,K；G46D；A48T；S49N；F50S；V51A,I,D；P52V,A；P55S,A；S57P；G61E,D,S,R,GP；N62D,ND,NE,DE,NG,E,S；V68A,S,L,I；T71A；I72V；L75I；N76S,D；N77S；S78T；V81A；A85T； S87C；A88V,T；E89G；K94N；V95C,T；L96LA,LG；G97E,D,W,A,GG,GA,GV,N,GS；A98S,D,E,T,AS,AD,AV,AE,AH,Q,N,M,L,G,R,V,S；S99D,L,A,AD,SD,SM,SG,DA,P,G,N,C,M,V,I；G100S,GE,C；S101SA,SK；G102D,S；S103D,E,Y,L,Q,H,T；V104T,S,R,I,N,M,L,D；S106D,E,T,M,G,A,L,F,I；I107T,V,M；A108V,T,S；L111I,V；A114V；N116S,D；G118D；M119L,I,V,A,S；H120N,D,Q,K,E,Y,S；V121A；L124C；L126I；G127E；S128N,I,G,C；P129PSN,T,E,D,S,N,A；S130P,T,C, ＊ ；P131M,F,W,L,A,H,T, ＊ ,PA,S,Q,R,E,G,D,C；S132G,T；A133ASA；T134A；Q137H,E,D；A138G,V；V139L,I；N140D,K；T143A；S144D,N,P；R145G；V150I；A151V,G；A152P；A158T,V,C,E,L,D,M；G160A,D；S163G,C,N,A；Y167K,A,I；A168G；A169G；R170C,S,H,L；Y171C；A172V；N173D；A174V；M175L,I,V,A,S,T；N183D；N184D,S；N185S,D；R186L,C,H；S188G；S190A；Y192H；G195F,E；V203S,A,L,Q,M,F,I；N204T,D,S；Q206L；Y209C,H；G211D；S212N,L；T213A；Y214C,H；A215D,T；N218D,S；M222L,I,V,A,S；A223G；T224A,S；A228T；A230V；A232S,L,T,P；V234I；Q236A,L,D,T,C,M,F,S；K237R；N238D；P239T,S；S240F；S242T；V244I,M,A；Q245R,K,E,D,T,F,N,V,W,G,I,S,C,L,A,M；N248P,D,S；K251E,R；N252G,H,D,V,M,S,T,E,Y,S,Q,K,A,L；A254S； T255A,S；S256N,R,G；L257G；G258K,S259A,N,G；T260A,R；N261D；L262S,Q,V；Y263H,F；G264E；S265G,R,N；V268L,I；N269T；N296K；E271A；T274S,L,A,R或b)下列之一的組合變異體A108T+L111V；L124I+S125A；P129S+S130AT；L96LA+A151G+V203A；S49N+V203L+N218D；S3T+A16P+R45C+G100S+A230V；I8V+R19K+V139I；N76D+A174AL+A194P+A230V；N185R；N62NE；H120Q+Q137E,G61GE,G61GS,G100L,A133D,V68A,N123D,L111F+Y263H,V11A+G61GE+V227A+S240F,A133E+S144K+N218D,S128A+P129S+S130SP,S9R+A15T+T22TQ+S101P,S9R+A15T+H120R+Q137D+N173S,G97E,Q245W,S9R+A15T+L96LG+Q137E+Y209H,S9R+A15T+L111V+Q137E+G211D,S9R+A15T+L111I+Q137E,S9R+A15T+L111I+H120N+Q137E,S9R+A15T+L96LG+H120Q+Q137E,S9R+A15T+T260M,S9R+A15T,Q245I,S9R+A15T+H120G+Q137E+N218D,S9R+A15T+S130P,Q245F,S9R+A15T+N218D,G63E+N76D+A194P+A230V,S9R+A15T+T224A,G100S,S9R+A15T+D60DG,A138V+V139I+A194P+N218D+A230V, A108V+A169G+R170A+Y171H,I8V+P14L+R19L+V30I+I35V+S57P+P129S+Q137D+S144D+S256N,A133D+T134S+Q137A,Q137D,A98AH,V51D,Q12E+P14L+A15T,G63E+N76D+A194P+A230V,Q12E+P14L+A15T,G97GS或c)在位置68有一或更多修飾，其中該修飾包括：缺失、插入及/或置換選自由K、H、R、E、D、Q、N、C、V、L、I、P、M、F、W、Y、G、A、S及T所組成之族群的胺基酸殘基。 在本發明的第二方面係關於一枯草菌酵素變異體，其包括a)一或更多下列修飾的組合X62D,XD,XE,XG,DE X68A,S,L,I X97E,D,W,A,N,XG,XA,XV,XS X98S,D,E,T,XS,XD,XV X99D,L,A,P,G,N,AD,XD,XM,XG,DA X106D,E,T,M,G,A,L,F,I X131M,F,W,L,A,H,T, ＊ ,S,Q,R,E,G,XA X170C,S,H X245R,K,E,D,T,F,N,V,W,G,I,S,C,L,A X252G,H,D,V,M,S,T,E,Y,S,Q,K具有至少下列之一的修飾 ＊ 0AQSVPWG；A1T,V；Q2L；S3T,A,L；V4L,A；I8V,T； S9G,D,R,K,L,V；R10H,K；V11A；Q12D；A13V；P14S,T,D,A,M,V,K,Q,L,H,R,I；A15M,T；A16P；H17R；N18S,H；R19W,K,L,F,G,I；G20 ＊ ,R,A；L21F,LP,LW,LA,LG；T22S,A,K,TV,TG,TL,TW,TV,G,L,TY；G23S；S24P；K27R,V28I；V30I；I35T,V；T38S；P40L；N43D；R45H,K；G46D；A48T；S49N；F50S；V51A,I,D；P52V,A；P55S,A；S57P；G61E,D,S,R,GP；N62D,ND,NE,DE,NG,E,S；V68A,S,L,I；T71A；I72V；L75I；N76S,D；N77S；S78T；V81A；A85T；S87C；A88V,T；E89G；K94N；V95C,T；L96LA,LG；G97E,D,W,A,GG,GA,GV,N,GS；A98S,D,E,T,AS,AD,AV,AE,AH,Q,N,M,L,G,R,V,S；S99D,L,A,AD,SD,SM,SG,DA,P,G,N,C,M,V,I；G100S,GE,C；S101SA,SK；G102D,S；S103D,E,Y,L,Q,H,T；V104T,S,R,I,N,M,L,D；S106D,E,T,M,G,A,L,F,I；I107T,V,M；A108V,T,S；L111I,V；A114V；N116S,D；G118D；M119L,I,V,A,S；H120N,D,Q,K,E,Y,S；V121A；L124C；L126I；G127E；S128N,I,G,C；P129PSN,T,E,D,S,N,A；S130P,T,C, ＊ ；P131M,F,W,L,A,H,T, ＊ ,PA,S,Q,R,E,G,D,C；S132G,T；A133ASA；T134A；Q137H,E,D；A138G,V；V139L,I；N140D,K；T143A；S144D,N,P；R145G；V150I；A151V,G；A152P；A158T,V,C,E,L,D,M；G160A,D；S163G,C,N,A；Y167K,A,I；A168G；A169G；R170C,S,H,L；Y171C；A172V；N173D；A174V；M175L,I,V,A,S,T；N183D； N184D,S；N185S,D；R186L,C,H；S188G；S190A；Y192H；G195F,E；V203S,A,L,Q,M,F,I；N204T,D,S；Q206L；Y209C,H；G211D；S212N,L；T213A；Y214C,H；A215D,T；N218D,S；M222L,I,V,A,S；A223G；T224A,S；A228T；A230V；A232S,L,T,P；V234I；Q236A,L,D,T,C,M,F,S；K237R；N238D；P239T,S；S240F；S242T；V244I,M,A；Q245R,K,E,D,T,F,N,V,W,G,I,S,C,L,A,M；N248P,D,S；K251E,R；N252G,H,D,V,M,S,T,E,Y,S,Q,K,A,L；A254S；T255A,S；S256N,R,G；L257G；G258K,S259A,N,G；T260A,R；N261D；L262S,Q,V；Y263H,F；G264E；S265G,R,N；V268L,I；N269T；N296K；E271A；T274S,L,A,R. 在本發明的第三方面係關於一枯草菌酵素變異體，其包括至少下表I中所揭示的一個改變： 其中(a)表I的變異體顯現了蛋白酶活性，及(b)每一個位置係相當於枯草桿菌蛋白酶(Subtilisin)BPN’胺基酸序列的位置，顯示於圖1及序列辨識號碼：1。 在本發明第四方面係關於一經分離的多核苷酸，其編碼了本發明的枯草菌酵素變異體。 在本發明第五方面係關於一表現載體，其包括了本發明的經分離的多核苷酸。 在本發明第六方面係關於一微生物寄主細胞，其係經本發明的表現載體所轉形。 在本發明第七方面係關於一製造根據本發明之枯草菌酵素變異體的方法，其中根據本發明的寄主係培養在可表現及分泌該變異體的環境中，且該變異體被回收。 在本發明第八方面係關於一清洗或清潔劑組成物，較佳的是洗衣或洗碗劑組成物，其包括本發明的變異體。 在本發明第九方面係關於一枯草菌酵素變異體，其包括至少一個揭示於下表II的改變：表II，本發明的枯草菌酵素變異體具有一或更多的改變： 其中(a)表II的變異體顯現了蛋白酶活性，及(b)每一個位置係相當於枯草桿菌蛋白酶(Subtilisin)BPN’胺基酸序列的位置，顯示於圖1及序列辨識號碼：1。 在本發明第十方面係關於一枯草菌酵素變異體，其包括N252D及N252M之一的改變。 在本發明第十一方面係關於一枯草菌酵素變異體，其包括一或更多改變：M119L,I,V,A,S；M175L,I,V,A,S及M222L,I,V,A,S合併有上表I及II所列之枯草菌酵素變異體。 關於排列及編號，參照圖1，其顯示了枯草桿菌蛋白酶BPN’(a)(BASBPN)及枯草桿菌蛋白酶309(b)(BLSAVI)之間的排列。此排列於本專利申請案中係作為殘基編號的參照。 定義 在進一步討論本發明的細節之前，先定義下列術語及常規。 我們參照WO 00/71691(始自第五頁，在此併入作為參考)作胺基酸及核酸命名的詳細描述。 命名變異體的命名法及常規 描述各種根據本發明所製造或思及的枯草菌酵素酵素變異體，使用下列命名法及常規以方便參照：參照的架構係藉由將經分離的或親本酵素與枯草桿菌蛋白酶BPN’(BASBPN)排列來先定義。 可以藉由GCG套組9.1版的GAP例行程序來編號變異體得到排列，使用下列參數：空隙(gap)產生違規=8及空隙延長違規=8及其他所有參數維持其內設值。 另一個方法是用已知的經識別的枯草菌酵素之間的排列，諸如WO 91/00345中所指的排列。在大多數的情況裡，差異並不重要。 因此，缺失及插入的編號的定義係關於BASBPN(序列辨識號碼：1)。在圖1中，相較於BASBPN，枯草桿菌蛋白酶309(序列辨識號碼：2)有六個缺失在位置36、58、158、162、163及164。這些缺失在圖1以星號( ＊ )表示。 關於修飾命名的詳細描述，我們參照WO 00/71691第7-12頁(在此併入作為參考)，該修飾係藉遺傳操作導入多肽中。 蛋白酶 切割蛋白質基質醯胺鍵的酵素係被分類為蛋白酶或(可交替的)胜肽酶(見沃許，1979，酵素反應機制，W.H.Freeman and Company，舊金山，第3章)。 胺基酸位置/殘基的編號 若無特別提及，在此所用的胺基酸編號係相當於枯草菌酵素BPN’(BASBPN)序列的編號。BPN’序列的進一步描述見圖1，序列辨識號碼：1或席森等人的蛋白質工程4(1991)719-737。 絲氨酸蛋白酶 絲氨酸蛋白酶是催化胜肽鍵水解的酵素，且在活性區有一重要的絲氨酸殘基(懷特、韓德樂及史密斯在1973的生物化學原理第五版，McGraw-Hill Book Company，紐約，第271-272頁)。 細菌的絲氨酸蛋白酶具有分子量20,000至45,000道耳吞的範圍。其會被氟磷酸二異丙酯所抑制。其水解簡單的終端酯，且與真核細胞的胰凝乳蛋白酶及絲氨酸蛋白酶活性相似。更狹義的術語「鹼性蛋白酶」涵蓋一亞族，是具有高的最適pH的一些絲氨酸蛋白酶，從pH 9.0至11.0(回顧見普利斯特(1977)細菌生物學回顧41 711-753)。 枯草菌酵素 暫時稱為枯草菌酵素的絲氨酸蛋白酶亞群是由席森等人的蛋白質工程4(1991)719-737及席森等人的蛋白質科學6(1997)501-523所提出的。它們是藉由同源分析超過170個先前被認為是類-枯草桿菌蛋白酶蛋白酶的絲氨酸蛋白酶胺基酸序列而定義的。枯草桿菌蛋白酶先前通常被定義為絲氨酸蛋白酶，係由格蘭氏陽性菌或真菌所製造，且據席森等人現在是枯草菌酵素的亞群。有許多種類的枯草菌酵素已被鑑認出來，且一些枯草菌酵素的胺基酸序列也已被決定。關於此等枯草菌酵素及其胺基酸序列更詳細的描述請參見席森等人(1997)。 枯草菌酵素的其中一個亞群I-S1或「真」枯草桿菌蛋白酶包含「傳統的」枯草桿菌蛋白酶，諸如枯草桿菌蛋白酶168(BSS168)、枯草桿菌蛋白酶BPN'、枯草桿菌蛋白酶Carlsberg(ALCALASE ® ，NOVOZYMES A/S)、及枯草桿菌蛋白酶DY(BSSDY)。 枯草菌酵素另外的亞群I-S2或高鹼性枯草桿菌蛋白酶係被席森等人(在前)所識別出。亞群I-S2蛋白酶係描述為高鹼性枯草桿菌蛋白酶，並包含諸如枯草桿菌蛋白酶PB92(BAALKP)(MAXACAL ® ，Genencor International Inc.)、枯草桿菌蛋白酶309(SAVINASE ® ，NOVOZYMES A/S)、枯草桿菌蛋白酶147(BLS147)(ESPERASE ® ，NOVOZYMES A/S)、及鹼性彈力蛋白酵素YaB(BSEYAB)的酵素。 “SAVINASE®” SAVINASE®是由NOVOZYMES A/S所市售。其是來自遲緩芽孢桿菌(B.Lentus)的枯草桿菌蛋白酶309，且與BAALKP只有在一個位置(N87S)不同。SAVINASE®具有圖1及序列辨識號碼：2中指為b)的胺基酸序列。 親本枯草菌酵素 術語「親本枯草菌酵素」係描述根據席森等人(1991及1997)所定義的枯草菌酵素。進一步詳述見上面「枯草菌酵素」的描述。親本枯草菌酵素也可以是從天然來源所分離的枯草菌酵素，其中接下來的修飾當維持枯草菌酵素的特徵。此外，親本枯草菌酵素可以是經由DNA重排(shuffling)技術所製造的枯草菌酵素，諸如J.E.耐斯等人在自然生物科技，17，893-896(1999)中所描述的。 或者，術語「親本枯草菌酵素」可以稱為「野生型枯草菌酵素」。 表列在此所述之各種枯草菌酵素的縮寫作為參照，進一步的縮寫參見席森等人的蛋白質工程4(1991)719-737及席森等人的蛋白質科學6(1997)501-523。 枯草菌酵素變異體的修飾 在此所用的術語「修飾」係定義為包括枯草菌酵素的化學修飾以及編碼了枯草菌酵素之DNA的基因操作。該修飾可以是胺基酸支鏈的置換、取代、缺失及/或插入感興趣的胺基酸。 枯草菌酵素變異體 在本發明的內文中，術語「枯草菌酵素變異體」或「突變的枯草菌酵素」係指由一有機體產生的枯草菌酵素者，該有機體可表現源自親本微生物的突變基因，該親本微生物含有原始或親本基因並產生相應親本酵素，親本基因的突變係為了產生突變基因，使得在合適的宿主中表現時可以產生突變的枯草菌酵素蛋白酶。 枯草菌酵素序列的同源性 兩段胺基酸序列之間的相似性在本文中係以「一致性」來描述。 為了決定兩段枯草菌酵素之間的一致性程度，可以使用(以下)GCG系統第9.1版的GAP例行程序，使用相同的設定，該例行程序所得的結果除了胺基酸排列還有兩段序列「一致性百分比」的計算。 根據這個描述，對於習於該項技術者來說可以容易的鑑認適合之能夠根據本發明作修飾的同源枯草菌酵素。 經分離的多核苷酸 當用在多核苷酸時，術語「經分離的」係指該多核苷酸被從其天然的基因環境中移出，並因而沒有其他外來的或不想要的編碼序列，且是以一適合用於經基因工程的蛋白質生成系統中的形式。此等經分離的分子係從其天然環境中分離出來的，並包括cDNA和基因選殖株。經分離的本發明DNA分子不含其他通常相關聯的基因，但可包括天然發生的5'和3'不轉譯區，諸如啟動子和終結子，相關區域的鑑認對習於該項技術者而言是顯而易知的(例如參見狄南和逖簡的自然316：774-78，1985)。術語「經分離的多核苷酸」可替換為術語「經選殖的多核苷酸」。 經分離的蛋白質 當用於蛋白質時，術語「經分離的」係指從其天生環境被移出的蛋白質，在較佳的形式下，該經分離的蛋白質實質上不含其他蛋白質，尤其是其他相似蛋白質(即「同源雜質」(見下面))。 經分離的蛋白質係超過10%的純度，較佳的係大於20%純度，更佳的是大於30%純度，其係以SDS-PAGE決定。進一步，較佳的為提供一高純度形式的蛋白質，即大於40%純度、大於60%純度、大於80%純度，更佳是大於95%純度，及最佳是大於99%純度，其係以SDS-PAGE決定。 術語「經分離的蛋白質」可替換為術語「經純化的蛋白質」。 同源雜質 術語「同源雜質」係指任何雜質(例如另一個除了本發明枯草菌酵素的多肽)，其源自本發明枯草菌酵素所得自的同源細胞。 得自 在此所用之術語「得自」特定微生物來源係指由特定來源或插入了來自來源之基因的細胞所生成的多核苷酸及/或枯草菌酵素。 基質 與蛋白酶基質連用的術語「基質」係應做最廣的解釋為包括含有至少一個可以被枯草桿菌蛋白酶蛋白酶水解的肽(醯胺)鍵的化合物。 產物 在本發明文中與源自一蛋白酶酵素反應之產物的術語「產物」應解釋為包括牽涉枯草菌酵素蛋白酶水解反應的產物，產物可以是後續水解反應的基質。 洗滌效果 本文中的術語「洗滌效果」係指在例如清洗或硬質表面清洗時，作為酵素移除位在欲清洗之目標上的蛋白質或有機染點的能力，亦可參見此處實施例3的洗滌效果測試。 發明詳述 本發明係關於新穎的枯草菌酵素變異體，其表現了相對於親本枯草菌酵素一或更多性質的改變，包括：洗滌效果、熱穩定性、儲藏穩定性或催化活性。 涵蓋於本發明的變異體係當與野生型枯草菌酵素相較時，有一或更多胺基酸殘基被取代、刪除或插入的變異體，該變異體至少包括a)在一或更多的位置62、68、97、98、99、106、131、170、245、252插入、置換或缺失下列胺基酸殘基之一：K、H、R、E、D、Q、N、C、V、L、I、P、M、F、W、Y、G、A、S、T並且有至少下列之一的修飾 ＊ 0AQSVPWG；A1T,V；Q2L；S3T,A,L；V4L,A；I8V,T；S9G,D,R,K,L,V；R10H,K；V11A；Q12D；A13V；P14S,T,D,A,M,V,K,Q,L,H,R,I；A15M,T；A16P；H17R；N18S,H；R19W,K,L,F,G,I；G20 ＊ ,R,A；L21F,LP,LW,LA,LG；T22S,A,K,TV,TG,TL,TW,TV,G,L,TY；G23S；S24P；K27R,V28I；V30I；I35T,V；T38S；P40L；N43D；R45H,K；G46D；A48T；S49N；F50S；V51A,I,D；P52V,A；P55S,A；S57P；G61E,D,S,R,GP；N62D,ND,NE,DE,NG,E,S；V68A,S,L,I；T71A；I72V；L75I；N76S,D；N77S；S78T；V81A；A85T；S87C；A88V,T；E89G；K94N；V95C,T；L96LA,LG；G97E,D,W,A,GG,GA,GV,N,GS；A98S,D,E,T,AS,AD,AV,AE,AH,Q,N,M,L,G,R,V,S；S99D,L,A,AD,SD,SM,SG,DA,P,G,N,C,M,V,I；G100S,GE,C；S101SA,SK；G102D,S；S103D,E,Y,L,Q,H,T；V104T,S,R,I,N,M,L,D；S106D,E,T,M,G,A,L,F,I；I107T,V,M；A108V,T,S；L111I,V；A114V；N116S,D；G118D；M119L,I,V,A,S； H120N,D,Q,K,E,Y,S；V121A；L124C；L126I；G127E；S128N,I,G,C；P129PSN,T,E,D,S,N,A；S130P,T,C, ＊ ；P131M,F,W,L,A,H,T, ＊ ,PA,S,Q,R,E,G,D,C；S132G,T；A133ASA；T134A；Q137H,E,D；A138G,V；V139L,I；N140D,K；T143A；S144D,N,P；R145G；V150I；A151V,G；A152P；A158T,V,C,E,L,D,M；G160A,D；S163G,C,N,A；Y167K,A,I；A168G；A169G；R170C,S,H,L；Y171C；A172V；N173D；A174V；M175L,I,V,A,S,T；N183D；N184D,S；N185S,D；R186L,C,H；S188G；S190A；Y192H；G195F,E；V203S,A,L,Q,M,F,I；N204T,D,S；Q206L；Y209C,H；G211D；S212N,L；T213A；Y214C,H；A215D,T；N218D,S；M222L,I,V,A,S；A223G；T224A,S；A228T；A230V；A232S,L,T,P；V234I；Q236A,L,D,T,C,M,F,S；K237R；N238D；P239T,S；S240F；S242T；V244I,M,A；Q245R,K,E,D,T,F,N,V,W,G,I,S,C,L,A,M；N248P,D,S；K251E,R；N252G,H,D,V,M,S,T,E,Y,S,Q,K,A,L；A254S；T255A,S；S256N,R,G；L257G；G258K,S259A,N,G；T260A,R；N261D；L262S,Q,V；Y263H,F；G264E；S265G,R,N；V268L,I；N269T；N296K；E271A；T274S,L,A,R或b)下列組合變異體之一A108T+L111V；L124I+S125A；P129S+S130AT；L96LA+A151G+V203A；S49N+V203L+N218D； S3T+A16P+R45C+G100S+A230V；I8V+R19K+V139I；N76D+A174AL+A194P+A230V；N185R；N62NE；H120Q+Q137E,G61GE,G61GS,G100L,A133D,V68A,N123D,L111F+Y263H,V11A+G61GE+V227A+S240F,A133E+S144K+N218D,S128A+P129S+S130SP,S9R+A15T+T22TQ+S101P,S9R+A15T+H120R+Q137D+N173S,G97E,Q245W,S9R+A15T+L96LG+Q137E+Y209H,S9R+A15T+L111V+Q137E+G211D,S9R+A15T+L111I+Q137E,S9R+A15T+L111I+H120N+Q137E,S9R+A15T+L96LG+H120Q+Q137E,S9R+A15T+T260M,S9R+A15T,Q245I,S9R+A15T+H120G+Q137E+N218D,S9R+A15T+S130P,Q245F,S9R+A15T+N218D,G63E+N76D+A194P+A230V,S9R+A15T+T224A,G100S,S9R+A15T+D60DG,A138V+V139I+A194P+N218D+A230V,A108V+A169G+R170A+Y171H,I8V+P14L+R19L+V30I+I35V+S57P+P129S+Q137D+S144D+S256N,A133D+T134S+Q137A,Q137D,A98AH,V51D,Q12E+P14L+A15T,G63E+N76D+A194P+A230V,Q12E+P14L+A15T,G97GS或c)在位置68有一或更多修飾，其中該修飾包括：缺失、插入及/或置換選自由下列胺基酸殘基所組成的群組：K、H、R、E、D、Q、N、C、V、L、I、P、M、F、W、Y、G、A、S及T。 進一步，本發明變異體包括至少一或更多表I及II所示的改變，其中(a)表I及II的變異體具有蛋白酶活性，及(b)各位置係對應於枯草桿菌蛋白酶BPN’(序列辨識號碼：1)胺基酸序列的位置。 本發明枯草菌酵素變異體的第一方面可以是經鑑認及分離自天然的親本或野生型枯草菌酵素，此等親本野生型枯草菌酵素可用技藝中已知的標準技術專一性的篩選出。 進行此步驟的一較佳方式係藉由PCR從許多不同微生物(較佳的係從不同芽孢桿菌屬菌株)的枯草菌酵素中專一性放大有興趣的保守性DNA區域。 枯草菌酵素係一群保守性酵素，在其DNA及胺基酸序列為同源的，所以，能夠針對有興趣之多核苷酸序列兩側構築一相當專一性的引子。 使用此等PCR引子從一群不同的微生物(較佳的為不同的芽孢桿菌屬菌株)中放大DNA，接著對該經放大的PCR片段做DNA定序，能夠鑑認出可以產生本發明枯草菌酵素變異體的株。當鑑認出此等有興趣之枯草菌酵素的株及部分DNA序列後，完成此枯草菌酵素的選殖、表現及純化對習於該項技術者而言就是例行程序了，然而，此係設想本發明的枯草菌酵素變異體絕大多數是親本枯草菌酵素的變異體。 適合於此處所描述之用途的枯草菌酵素變異體可以用技藝中已知的標準技術來構築，諸如藉由定點/隨機突變或藉由不同枯草菌酵素序列的DNA重排(shuffling)，進一步細節參見本案「材料與方法」章節及實施例1(參見下面)。 如同習於該項技術者所了解的，此處所描述的變異體可包含一或更多進一步的修飾，特別是一或更多進一步的置換或插入。此外，此處所描述的變異體可涵蓋多於一處位置有突變，舉例來說，根據本發明的變異體可具有一個位置、兩個位置、三個位置或多於三個位置(諸如四到八個位置)的突變。 對來自天然或來自人工創造了變異的酵素，及對設計和生產來自親本枯草菌酵素的變異體來說，較佳的，該親本枯草菌酵素係屬於I-S1或I-S2亞群，尤其是I-S2亞群。 關於來自I-S1的變異體，親本枯草菌酵素較佳的係選自由下列所組成的群組BSS168(BSSAS、BSAPRJ、BSAPRN、BMSAMP)、BASBPN、BSSDY、BLSCAR(BLKERA、BLSCA1、BLSCA2、BLSCA3)、BSSPRC及BSSPRD，或其保留住I-S1亞群特徵的功能性變異體。 關於來自I-S2的變異體，親本枯草菌酵素較佳的係選自由下列所組成的群組BSAPRQ、BLS147(BSAPRM、 BAH101)、BLSAVI(BSKSMK、BAALKP、BLSUBL)、BYSYAB、BAPB92、TVTHER及BSAPRS，或其保留住I-S2亞群特徵的功能性變異體。 尤其，該親本枯草菌酵素是BLSAVI(Savinase®、NOVOZYMES A/S)，且本發明較佳的枯草菌酵素變異體是Savinase®變異體。 本發明亦涵蓋任何上述枯草菌酵素變異體，並伴隨有對其胺基酸序列有任何其他修飾者，尤其是有技藝中已知的其他修飾以使酵素得到改善的性質。技藝中描述了一些具有改善之性質的枯草菌酵素變異體，而有一些已在本案「先前技術」那段中提及(參見前面)，此處所揭示的參考文獻係作為參考來鑑認枯草菌酵素變異體，其可有益於與此處所描述的枯草菌酵素變異體相結合。 此等結合包括位置：222(改善氧化穩定性)、218(改善熱穩定性)、在穩定酵素的Ca 2+ -結合區置換(例如位置76)，還有許多先前技藝中顯見的。 在另一具體實例，此處所描述的枯草菌酵素變異體可較佳的合併有一或更多下列位置的修飾：27,36,56,76,87,95,96,97,98,99,100,101,102,103,104,120,123,159,167,170,206,218,222,224,232,235,236,245,248,252及274。 特別的，下列BLSAVI、BLSUBL、BSKSMK及BAALKP修飾被認為合適併有：K27R, ＊ 36D,S56P,N62D,V68A,N76D,S87N, G97N,S99SE,S101G,S103A,V104A,V104I,V104N,V104Y,S106A,H120D,H120N,N123S,G159D,Y167A,R170S,R170L,A194P,N204D,V205I,Q206E,L217D,N218S,N218D,M222S,M222A,T224S,A232V,K235L,Q236H,Q245R,N248D,N252K及T274A。 再者，含有任何下列修飾S101G+V104N,S87N+S101G+V104N,K27R+V104Y+N123S+T274A,N76D+S103A+V104I,S99D+S101R+S103A+V104I+G160S,S3T+V4I+S99D+S101R+S103A+V104I+G160S+V199M+V205I+L217D,S3T+V4I+S99D+S101R+S103A+V104I+G160S+A194P+V199M+V205I+L217D,S3T+V4I+S99D+S101R+S103A+V104I+G160S+V205I或N76D+V104A，或其他組合的修飾K27R, ＊ 36D,S56P,N62D,V68A,N76D,S87N,G97N,S99SE,S101G,S103A,V104A,V104I,V104N,V104Y,S106A,H120D,H120N,N123S,G159D,Y167A,R170S,R170L,A194P,N204D,V205I,Q206E,L217D,N218S,N218D,M222S,M222A,T224S,A232V,K235L,Q236H,Q245R,N248D,N252K及T274A合併有任何一或更多上述修飾的變異體具有改善的性質。 一個尤其有趣的變異體是：其除了有根據本發明的修飾之外，還具有下面的置換：S101G+S103A+V104I+G159D+A232V+Q236H+Q245 R+N248D+N252K. 此外，本發明主要方面的枯草菌酵素變異體係較佳的在位置129、131及194伴有一或更多修飾，較佳的為129K、131H及194P修飾，最佳為P129K、P131H及A194P修飾。任何這些修飾係預期在生產時可提供較佳的枯草菌酵素變異體表現量。 本發明所選之變異體的洗滌效果可用本案實施例3所揭示的洗滌效果測試來試驗之，洗滌效果測試可用來測驗當變異體被放入標準或商業化清潔劑組成物時的能力，與參考的系統相比，從標準織物移除蛋白質染點，即親本枯草菌酵素或相似的枯草菌酵素具有更好的洗滌效果(放入相同的清潔劑系統中並於相同條件下進行測試)。本案的酵素變異體係用自動機械加壓分析(AMSA)測試，藉此AMSA測試，大量小體積之酵素-清潔劑溶液的洗滌效果能夠被很快的測試。使用此測試可以初步得知所選變異體的洗滌效果，若測試顯示所選的變異體並沒有比親本枯草菌酵素具有顯著改善，通常就不需要再進行進一步的測試實驗。 因此，特別有利於用於此處所述目的的變異體為：當在在相同的條件下於商業化清潔劑組成物中(諸如如同洗滌效果測試(實施例3)中所描述的US型式清潔劑、亞洲型式、歐洲型式或拉丁美洲型式清潔劑)測試時，與親本枯草菌酵素相較具有改善的洗滌效果 洗滌效果的改善可計算如同實施例3中所定義之所謂的強度值(Int)來定量。 在一個相當引人注意之本發明的具體實例中，當進行洗滌效果測試時，本發明的變異體功效表現分數(Performance Score)(S)至少為1，較佳的功效表現分數為2，其中：S(2)=變異體在三種酵素濃度下(5、10及30 nM)都比對照組表現更佳，S(1)=變異體在一或兩種濃度下比對照組表現更佳。 顯然的，本發明的變異體係較佳的符合上述標準，至少為所述的最低量，更佳的為所述的最高量。 製造枯草菌酵素變異體 許多選殖枯草菌酵素及造成基因(例如枯草菌酵素基因)置換、缺失或插入的方法是技藝中所熟知的。 通常，可以使用標準程序來選殖基因及導入突變(隨機及/或定點)入該基因中，以獲得本發明的枯草菌酵素變異體。合適技術的參考之進一步描述在實施例1中(參見後面)及(杉布魯克等人(1989)之分子選殖：實驗室手冊，冷泉港實驗室，冷泉港，紐約；毆蘇柏,F.M.等人(編輯)的"分子生物學的現行規則"，John Wiley and Sons，1995；郝伍德,C.R.,及克汀,S.M.(編輯)的"芽孢桿菌屬的分子生物學方法"，John Wiley and Sons，1990)、及WO 96/34946。 此外，枯草菌酵素變異體可用標準技術來構築，以得到人工創造的變異，其可藉由諸如不同之枯草菌酵素基因的DNA重排(WO 95/22625；史堤默WPC，自然370：389-91(1994))。例如，編碼有Savinase®基因(其具有一或更多個枯草菌酵素本質所鑑認之部分序列)的DNA重排可在接下來篩選具改善之洗滌效果的變異體時，得到適合於此處所述之目的的枯草菌酵素變異體。 表現載體 含有編碼有本發明酵素之DNA構築體的重組表現載體可以是任何易於進行重組DNA程序的載體。 載體的選擇通常取決於其將被送入的寄主細胞，所以，載體可以是一獨立複製的載體，例如一個以染色體本身之外而存在的載體，例如質體，其複製是與染色體複製獨立的。 或者，載體可以是一個當進入寄主細胞時會部份或全部與寄主細胞基因組結合，並且與其所結合的染色體一起複製。 載體較佳的是一編碼有本發明酵素的DNA序列的表現載體，其可以與DNA轉錄所需之額外片段相連，通常，表現載體是來自質體或病毒DNA，或可包含兩者的片段。術語「可相連」係指片段被編排使其具有所欲目的的功能，例如轉錄在啟動子處開始並繼續於編碼有酵素的DNA序列進行。 啟動子可以是任何在所選之寄主細胞內具有轉錄活性的DNA序列，及可以是源自編碼有與寄主細胞同源或異源蛋白質的基因。 合適用於細菌寄主細胞之啟動子的實施例包括嗜熱脂肪芽孢桿菌(Bacillus stearothermophilus)的產麥芽糖澱粉分解酵素基因的啟動子、地衣芽孢桿菌的α-澱粉分解酵素基因的啟動子、解澱粉芽孢桿菌的α-澱粉分解酵素基因的啟動子、枯草桿菌的鹼性蛋白酶基因啟動子、或短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)的xylosidase基因啟動子、或噬菌體λ PR或PL啟動子、或大腸桿菌lac、trp或tac啟動子。 若必需的話，編碼有本發明酵素的DNA序列也可以與一合適的終結子相連結。 本發明的重組載體可以進一步包含一段能夠使載體在所考慮的寄主細胞內複製的DNA序列，載體亦可包含一可供選擇的標記，例如一其產物可以補足寄主細胞不足之處的基因，或一編碼有可抗例如抗生素(像康黴素、氯黴素、紅黴素、四環黴素、大觀黴素(Spectinomycine)、或類似物)或抗重金屬或除草劑的基因。 為了將本發明的酵素放入寄主細胞的分泌路徑中，可以把一分泌訊息序列(亦以領導序列、序列前身或前序列見知)放入重組載體中，該分泌訊息序列係併入於編碼有酵素之DNA序列的正確讀取架構中，分泌訊息序列通常位於編碼有酵素的DNA序列5'端，分泌訊息序列可以是正常下與酵素相連者，或可以來自編碼有另一個分泌蛋白的基因。 用於接合編碼有本酵素之DNA序列的方法、啟動子及視需要的終結子及/或分泌訊息序列、或用合適的PCR放大反應方案來組合這些序列、及將其插入於合適的載體中(其含有用於複製或集合的訊息)是習於該項技術者所熟知的(參見例如山布魯克等人在前面所列舉的書)。 寄主細胞 導入寄主細胞中之編碼有本酵素的DNA序列可以是與所考慮之寄主同源或異源的，若與寄主細胞同源，即是由寄主細胞天然產生的，則通常可連接到另一個啟動子序列或(若適合的話)另一個分泌訊息序列及/或終結子序列。術語「同源」係指包括一編碼有所考慮之寄主有機體原有酵素的DNA序列。術語「異源」係指包括一不會被寄主細胞自然表現的DNA序列。所以，DNA序列可以是來自另一個有機體或可以是一合成的序列。 本發明DNA構築體或重組載體所送入的寄主細胞可以是任何能夠生產本酵素的細胞，包括細菌、酵母菌、真菌及高等原核細胞，包括植物。 能夠在培養時生產本發明酵素之細菌寄主細胞的例子是格蘭氏陽性細菌，諸如芽孢桿菌屬菌株諸如枯草桿菌、地衣芽孢桿菌、遲緩芽孢桿菌、短芽孢桿菌(B.brevis)、嗜熱脂肪芽孢桿菌、嗜鹼芽孢桿菌、解澱粉芽孢桿菌、凝結芽孢桿菌(B.coagulans)、環狀芽孢桿菌(B.circulans)、B.lautus、巨大芽孢桿菌(B.megaterium)或蘇雲金芽孢桿菌(B.thuringiensis)，或鏈黴菌屬菌株諸如變鉛青鏈黴菌(S.lividans)或鼠灰鏈黴菌(S.murinus)，或格蘭氏陰性細菌(諸如大腸桿菌)。 細菌轉形可用已知的原生質體轉形、電穿孔法、接合生殖，或利用勝任細胞(參見前述的山布魯克等人)。 當在細菌(諸如大腸桿菌)中表現酵素時，酵素可以留在細胞質中，典型的是一不溶性顆粒(以包涵體見知)，或可以藉由細菌分泌序列被送到膜間隙(periplasmic space)。在前者，細胞被溶解並收集顆粒及變性之，然後稀釋變性劑使酵素再摺疊。在後者，酵素可以藉由(例如)聲波振盪或滲透壓衝擊來瓦解細胞而從膜間隙中收集到，使其釋放出膜間隙中的物質並收集酵素。 當在格蘭氏陽性細菌(諸如芽孢桿菌屬或鏈黴菌屬菌株)中表現酵素時，酵素可以留在細胞質中，或可以藉由細菌分泌序列被送到細胞外基質。在後者，酵素可以從下面所描述的基質中取得。 生產枯草菌酵素變異體的方法 本發明提供一生產根據本發明經分離的酵素的方法，其中一合適的寄主細胞(其已被編碼有該酵素的DNA序列所轉形)係被培養在一能夠產生該酵素的條件下，及從培養基中取得酵素。 當一含有編碼有該酵素的DNA序列之表現載體被轉形入一異源的寄主細胞中時，可以產生本發明酵素的異源重組體，所以可以得到高純度的枯草菌酵素組成物，其特徵在於不含同源的不純物。 用於培養該轉形之寄主細胞的培養基可以是任何適合於生長所考慮之寄主細胞的習知培養基。表現的枯草菌酵素可以方便的分泌到培養基中，並可以藉由熟知得方法回收之，包括藉由離心或過濾從培養基中分離出該細胞，用鹽類(諸如硫酸銨)使培養基中的蛋白質成分沉澱下來，然後進行層析法，諸如離子交換層析、親和層析、或類似方法。 清洗及清潔劑組成物 本發明的酵素可以被加到清潔劑組成物中，並因此成為清潔劑組成物的成分，一般來說，清洗及清潔劑組成物係已於技藝中所詳述，可參見WO 96/34946、WO 97/07202、WO 95/30011得到合適的清洗及清潔劑組成物的進一步描述。 本發明的清潔劑組成物可以(舉例來說)調配成手洗或機器洗衣清潔劑組成物，包括適合染色織物的預處理的洗衣添加劑組成物，及添加了潤絲的織物柔軟精組成物，或被調製成用於一般家庭硬質表面清洗工作的清潔劑組成物，或被調製成用於手洗或機器的洗碗工作。 在一特定方面，本發明提供一包括本發明酵素的清潔劑添加物。該清潔劑添加物以及該清潔劑組成物可包含一或更多其他酵素，諸如蛋白酶、脂肪分解酵素、角質素分解酵素(cutinase)、澱粉分解酵素、碳水化合物酶、纖維酵素、果膠酵素、甘露聚醣酵素、阿拉伯糖酵素、半乳聚醣酵素、木聚醣酵素、氧化酶，例如漆化酵素及/或過氧化酶。 一般說來，所選的酵素性質必須與所選的清潔劑相容(即pH-最適條件、與其他酵素及非酵素成分的相容性等等)，及該酵素必須以有效量存在。 蛋白酶：合適的蛋白酶包括那些動物、植物或微生物來源的，微生物來源是較佳的。化學修飾的或是經過蛋白質工程的突變株包括在內。蛋白酶可以是絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶，較佳的是一鹼性微生物蛋白酶或類胰蛋白酶，鹼性蛋白酶的例子有枯草桿菌蛋白酶，尤其是那些來自芽孢桿菌屬者，例如枯草桿菌蛋白酶Novo、枯草桿菌蛋白酶Carlsberg、枯草桿菌蛋白酶309、枯草桿菌蛋白酶147及枯草桿菌蛋白酶168(描述於WO 89/06279中)。類胰蛋白酶的例子有胰蛋白酶(例如豬或牛來源的)及Fusarium蛋白酶，描述於WO 89/06270及WO 94/25583。 有用的蛋白酶的例子為描述於WO 92/19729、WO 98/20115、WO 98/20116及WO 98/34946中的變異體，尤其是在一或更多下列位置有置換的變異體：27、36、57、76、87、97、101、104、120、123、167、170、194、206、218、222、224、235及274。 較佳的市面上可得到的蛋白酶酵素包括Durazym ® 、Relase ® 、Alcalase ® 、Savinase ® 、Primase ® 、Duralase ® 、Esperase ® 、Ovozyme ® 及Kannase ® (Novozymes A/S)、Maxatase TM 、Maxacal TM 、Maxapem TM 、Properase TM 、Purafect TM 、Purafect OxP TM 、FN2 TM 、FN3 TM 及FN4 TM (Genencor International,Inc.)。 脂肪分解酵素：合適的脂肪分解酵素包括那些細菌或真菌來源的，化學修飾的或經過蛋白質工程的突變株包括在內。有用的脂肪分解酵素的例子包括來自Humicola(Thermomyces同義詞)的脂肪分解酵素，例如來自H.lanuginosa(T.lanuginosus)，如EP 258 068及EP 305 216中所描述，或來自H.insolens如WO 96/13580所描述，假單胞菌屬脂肪分解酵素，例如來自產鹼假單胞菌(P.alcaligenes)或類產鹼假單胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218 272)、洋蔥假單胞菌(P.cepacia)(EP 331 376)、施氏假單胞菌(P.stutzeri)(GB 1,372,034)、螢光假單胞菌(P.fluorescens)、假單胞菌菌株SD 705(WO 95/06720及WO 96/27002)、P.wisconsinensis(WO 96/12012)，芽孢桿菌屬脂肪分解酵素，例如來自枯草桿菌(達托斯等人(1993)，Biochemica et Biophysica Acta,1131,253-360)、嗜熱脂肪芽孢桿菌(JP 64/744992)或短小芽孢桿菌(WO 91/16422)。 其他例子的脂肪分解酵素變異體諸如那些描述於WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260 105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079及WO 97/07202中的。 較佳的市面上可獲得的脂肪分解酶酵素包括Lipex ® 、 Lipolase ® 及Lipolase Ultra ® (Novozymes A/S)。 澱粉分解酵素：合適的澱粉分解酵素(α及/或β)包括那些細菌或真菌來源的，化學修飾的或經蛋白質工程的突變株包括在內。澱粉分解酵素包括(舉例來說)來自芽孢桿菌屬的α-澱粉分解酵素，例如一特殊菌株地衣芽孢桿菌，細節描述於GB 1,296,839。 有用的澱粉分解酵素的例子係描述於WO 94/02597、WO 94/18314、WO 96/23873及WO 97/43424中的變異體，尤其是在一或更多下列位置具有置換的變異體：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408及444。 市面上可得到的澱粉分解酵素為Duramyl ® 、Termamyl ® 、Fungamyl ® 及BAN ® (Novozymes A/S)、Rapidase TM 及Purastar TM (來自Genencor International Inc.)。 纖維酵素：合適的纖維酵素包括那些細菌或真菌來源的，化學修飾的或經蛋白質工程的突變株包括在內。合適的纖維酵素包括來自芽孢桿菌屬、假單胞菌屬、Humicola、Fusarium、Thielavia、Acremonium屬的纖維酵素，例如產自Humicola insolens、Myceliophthora thermophila及Fusarium oxysporum的真菌纖維酵素，揭示於US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757及WO 89/09259。 尤其合適的纖維酵素是具有保色優點的鹼性或中性纖維酵素，此等纖維酵素的例子是描述於EP 0 495 257、EP 0 531 372、WO 96/11262、WO 96/29397、WO 98/08940的纖維酵素，其他例子是纖維酵素變異體，諸如那些描述於WO 94/07998、EP 0 531 315、US 5,457,046、US 5,686,593、US 5,763,254、WO 95/24471、WO 98/12307及PCT/DK98/00299中的。 市面上可獲得的纖維酵素包括Celluzyme ® 及Carezyme ® (Novozymes A/S)、Clazinase TM 及Puradax HA TM (Genencor International Inc.)及KAC-500(B) TM (Kao Corporation)。 過氧化酵素/氧化酵素：合適的過氧化酵素/氧化酵素包括那些植物、細菌或真菌來源的，化學修飾的或經蛋白質工程的突變株包括在內。有用的過氧化酵素例子包括來自Coprinus的過氧化酵素，例如來自C.cinereus及其變異體，如WO 93/24618、WO 95/10602及WO 98/15257中所描述，市面上可獲得的過氧化酵素包括Guardzyme ® (Novozymes A/S)。 清潔劑酵素可以包括在清潔劑組成物中，其係藉由添加含有一或更多酵素的獨立添加劑，或藉由添加含有所有這些酵素的混合添加劑。本發明的清潔劑添加劑(即獨立添加劑或混合添加劑)可以製備成(例如)粒狀、液狀、泥狀等等，較佳的清潔劑添加物調配物是粒狀的，尤其是非粉末狀顆粒，液狀，尤其是經安定化的液體，或泥狀。 非粉末狀顆粒可以(例如)以US 4,106,991及4,661,452所揭示者來製造，並且可視需要的用技藝中已知的方法塗覆，蠟性塗覆物質的例子是聚氧化乙烯產物(聚乙二醇，PEG)，平均莫耳重為1000到20000；具有從16到50氧化乙烯單位的乙氧壬基苯酚；乙氧基脂肪醇，其中該醇具有從12到20個碳原子及具有15到80個氧化乙烯單位；脂肪醇；脂肪酸；及脂肪酸單-及二-及三甘油酯。適合應用在流床技術形成薄膜之塗覆物質的例子在GB 1483591。液狀酵素製劑可以(舉例來說)根據已建立的方法加以安定化，其係藉由添加聚醇(諸如丙乙醇)、醣類或醣醇、乳酸或硼酸，受保護的酵素可以根據EP 238,216所揭示的方法製備。 本發明的清潔劑組成物可以是任何方便的形式，例如棒狀、錠狀、粉狀、粒狀、膏狀或液狀，液狀清潔劑可以是水性的，典型的含有至多70%水及0-30%有機溶劑，或非水性。 清潔劑組成物包括一或更多表面活性劑，其可以是非離子性的，包括半極性及/或陰離子及/或陽離子及/或兩性離子。表面活性劑典型的濃度為從0.1%到60%重量比。 當包含在裡面時，清潔劑通常包含從約1%到約40%的陰離子表面活性劑，諸如線狀烷基苯磺酸鹽、α-磺酸烯烴酯、硫酸烷基酯(脂肪硫酸醇)、乙醇乙氧基硫酸酯、第二烷基磺酸酯、α-磺基脂肪酸甲酯、琥珀酸烷基-或烯基酯或皂。 當包含在裡面時，清潔劑通常包含從約0.2%至約40%的非離子表面活性劑諸如乙醇乙氧基化物、壬酚乙醇酯、烷基聚配醣體、烷基二甲基胺基氧化物、乙氧基脂肪酸單乙醇醯胺、脂肪酸單乙醇醯胺、聚羥基烷基脂肪酸醯胺、或葡萄糖胺的N-醯基N-烷基衍生物(“glucamides”). 清潔劑可包含0-65%的清潔劑助洗劑(builder)或錯合劑諸如沸石、二磷酸、三磷酸、磷酸鹽、碳酸、檸檬酸、三乙酸基氨、乙二胺四醋酸、二乙三胺五乙酸、烷基-或烯基-琥珀酸、可溶性矽酸鹽或層狀矽酸鹽類(例如Hoechst的SKS-6)。 清潔劑可以包含一或更多聚合物，例子有羧基甲基-纖維素、聚(乙烯吡咯酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基-吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸鹽，諸如聚丙烯酸鹽、順丁烯二酸/丙烯酸共聚物及月桂酸基甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物。 清潔劑可以含有包含H2O2來源的漂白系統，諸如過硼酸鹽或過碳酸鹽，可以與形成過酸的漂白活化劑混合，諸如四乙醯乙二胺或壬醯苯酚磺酸。或者，該漂白系統可以含有例如醯胺、醯亞胺或碸型式的過氧酸。 清潔劑亦可以包含其他習知的清潔劑成分，諸如(例如)織物柔軟精，包括泥、泡沫增效劑、肥皂泡抑制劑、抗腐蝕劑、塵粒懸浮劑、抗塵粒再沉澱劑、染劑、殺菌劑、光鮮劑、親水劑、變色抑制劑或香料。 因地方或區域情況的不同，諸如水的硬度及洗滌溫度，因而需要地方性清潔劑組成物。清潔劑實施例1及2分別提供典型拉丁美洲清潔劑及典型歐洲粉狀清潔劑組成物的範圍。 清潔劑實施例1.典型拉丁美洲清潔劑組成物 清潔劑實施例2.典型歐洲粉狀清潔劑組成物 本發明清潔劑組成物的酵素可以用習知的安定劑加以安定，例如聚醇諸如丙二醇或甘油、醣類或醣醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物，例如芳香族硼酸酯或苯基硼酸衍生物，諸如4-甲醯基苯基硼酸，且組成物可以如例如WO 92/19709及WO 92/19708中所描述來調配。 目前涵蓋的是，在清潔劑組成物中，可以加入任何個別酵素(尤其是本發明的酵素)，其含量為相當於每公升清洗液含0.01-200毫克的酵素蛋白質，較佳為每公升清洗液含0.05-50毫克酵素蛋白質，尤其是每公升清洗液含0.1-10毫克酵素蛋白質。 本發明的酵素可以額外地混入WO 97/07202(在此併入做為參考)所揭示的清潔劑調配物中。 材料及方法 織料： 標準織料片段係得自EMPA St.Gallen,Lerchfeldstrasse 5,CH-9014 St.Gallen，瑞士。尤其是型EMPA116(被血液、牛奶及墨汁沾染的棉質織物)及EMPA117(被血液、牛奶及墨汁沾染的聚酯/棉質織物)。 菌株及質體： 豆形桿菌菌株309係存於NCIB，編號NCIB 10309，描述於美國專利第3,723,250號中(併入本文做為參考)，親本枯草菌酵素309或Savinase®可得自菌株309，表現用的寄主有機體是枯草桿菌。 使用質體pSX222做為大腸桿菌-枯草桿菌的載運載體及枯草桿菌的表現載體(如WO 96/34946所描述)。 一般分子生物學方法： 除非有特別提到，否則DNA操作及轉形係使用標準分子生物學方法進行(山布魯克等人，1989，分子選殖：實驗室操作手冊，冷泉港實驗室，冷泉港，紐約；歐蘇柏,F.M.等人編"現今分子生物學的操作"，John Wiley and Sons，1995；郝伍德,C.R.,及克汀,S.M.編"芽孢桿菌屬的分子生物學方法"，John Wiley and Sons，1990)。 用於DNA操作的酵素 除非有特別提到，否則所有用於DNA操作的酵素諸如例如內切限制酶、接合酶等等係得自新英格蘭生物實驗室公司，用於DNA操作的酵素的使用係根據供應商的說明書。 發酵： 生產枯草菌酵素的發酵作用係在pH 7.3及37℃下進行，於旋轉式震盪台上225 rpm，在含有15毫升雙重TY培養基的50毫升試管中二至三天。 TY培養基的描述請參見"現今分子生物學的操作"第1.1.3頁的培養基的製備及細菌生物學工具，John Wiley and Sons，1995；郝伍德,C.R.,及克汀,S.M.編。 純化 從寄主細胞分泌出來的枯草菌酵素變異體可以藉由熟知的方法容易的從培養基中回收，包括藉由離心或過濾從培養基中分離出該細胞，用鹽類(諸如硫酸銨)使培養基中的蛋白質成分沉澱下來，然後進行層析法，諸如離子交換層析、親和層析、或類似方法。 洗滌效果測試 為了分析清潔劑組成物中所選之枯草菌酵素變異體的洗滌效果，進行了清洗實驗。本案的酵素變異體係用自動機械壓力分析法(AMSA)測試，AMSA測試可以分析大量小體積的酵素-清潔劑溶液的洗滌效果，AMSA盤具有許多孔可以用來測試溶液，且蓋子可穩固的擠壓織物樣本使其受到清洗，在清洗時，盤、測試溶液、織物及蓋子被充分的震盪，以使測試溶液能與織物接觸並提供機械壓力，進一步的描述可以參見WO 02/42740，尤其是第23-24頁"特定方法的具體實例"那一段。 清潔劑 用於本發明枯草菌酵素洗滌效果測試的清潔劑可以自市面上購得完全配製好的商業化清潔劑，然後接著用熱處理(於85℃水溶液中五分鐘)來去活化酵素成分，此外，不含酵素的商業化清潔劑基料可以直接購自製造商，又，合適的模式清潔劑可以根據此處第19-24頁所提供的方法配製以用於洗滌效果測試。

77. 提高溫室中生物材質產量的組成物及方法 COMPOSITION AND PROCESS FOR ENHANCING BIO-MASS PRODUCTION IN GREENHOUSE

申请号: TW092128991

申请日: 2003-10-20

公开（公告）号: TWI323270B

公开（公告）日: 2010-04-11

发明人: 瑪拉 黛斯卓; 蜜雪拉 柏諾拉; 蓋立歐 麥格尼尼

本發明關於一種用於溫室薄膜的熱塑性聚合物組成物，以促進植物的生長或一般而言提高生物物質的生產。本發明的其它特徵是一種提高溫室中植物生長的方法，此方法是藉由加入一光活性添加劑及光穩定劑至溫室薄膜中而進行，及關於二烷基胺基苯甲醛和巴比土酸的凝縮產物，和光穩定劑一起當作聚合物溫室薄膜植物生長促進添加劑的應用。 The instant invention relates to a thermoplastic polymer composition useful in greenhouse films to enhance plant growth or in general bio-mass production. Further aspects of the invention are a process for enhancing plant growth in greenhouses by incorporating a photoactive additive together with light stabilizers into the greenhouse film and the use of the condensation product of dialkylaminobenzaldehyde and barbituric acid together with light stabilizers as a plant growth enhancing additive in polymeric greenhouse films. 【創作特點】 本發明的一個特徵為一種農業應用的聚合物組成物，其型式為溫室薄膜和小型隧道覆蓋物，保護植物幼苗遮蔭篩網及柵欄的薄膜或短纖，剝離膜，不織布或模製物品，包括a)一熱塑性聚合物；b)和的凝縮產物，其中R101和R102互不相關的分別是氫或C1-C18烷基；c1)一UV-吸收劑；或c2)一立體位阻胺，包含至少一下式的基團其中R是氫或甲基；或 c3)一UV-吸收劑和一立體位阻胺，包含至少一下式的基團其中R是氫或甲基。 較佳地，此UV-吸收劑是選自苯並三唑UV-吸收劑，苯並苯酮UV-吸收劑，羥基苯基-三嗪UV-吸收劑和草醯替苯胺UV-吸收劑或其混合物。 在本發明的一個特別具體實施例中，該羥基苯並苯酮是一式I化合物，該2-羥基苯基苯並三唑是一式IIa，IIb或IIc化合物，該2-羥基苯基三嗪是一式III化合物，及該草醯替苯胺是式(IV)化合物，；其中在式(I)化合物中，v是一從1至3的整數，和w是1或2，和取代基Z互不相關的分別為氫，鹵素，羥基或具有1至12個碳原子之烷氧基；在式(IIa)化合物中， R1是氫，具有1至24個碳原子之烷基，在烷基部份具有1至4個碳原子之苯基烷基，具有5至8個碳原子之環烷基或一下式的基團其中R4和R5互不相關的分別為1至5個碳原子之烷基，或R4，和基團CnH2n+1-m一起形成一具有5至12個碳原子之環烷基，m是1或2，n是一從2至20的整數，和M是一式-COOR6基團，其中R6是氫，具有1至12個碳原子之烷基，烷氧基烷基(在烷基及烷氧基部份具有1至20個碳原子)或在烷基部份具有1至4個碳原子之苯基烷基，R2是氫，鹵素，具有1至18個碳原子之烷基，和在烷基部份具有1至4個碳原子之苯基烷基，和R3是氫，氯，具有1至4個碳原子之烷基或烷氧基，或-COOR6，其中R6是如上所定義者，R1和R2中的至少一個不是氫；在式(IIb)化合物中，T是氫或具有1至6個碳原子之烷基，T1是氫，氯或具有1至4個碳原子之烷基或烷氧基，n是1或2及，假使n是1，則T2是氯或一式-OT3或及，假使n是2，則T2是一式或-O-T9-O-基團；其中T3是氫，具有1至18個碳原子之烷基，且其是未經取代的或經1至3個羥基取代的或由-OCOT6取代的，具有3至18個碳原子之烷基，且其是由-O-或-NT6-中斷一次或數次的，且為未經取代的或由羥基或-OCOT6取代的，具有5至12個碳原子之環烷基，且其是未經取代的或由羥基及/或具有1至4個碳原子之烷基取代的，具有2至18個碳原子之烯基，且其是未經取代的或由羥基取代的，在烷基部份具有1至4個碳原子之苯基烷基，或一式-CH2CH(OH)-T7或基團，T4和T5互不相關的分別為氫，具有1至18個碳原子之烷基，具有3至18個碳原子之烷基，且其是由-O-或-NT6-中斷一次或數次的，具有5至12個碳原子之環烷基，苯基，由具有1至4個碳原子之烷基取代之苯基，具有3至8個碳原子之烯基，在烷基部份具有1至4個碳原子之苯基烷基，或具有2至4個碳原子之羥基烷基，T6是氫，具有1至18個碳原子之烷基，具有5至12個碳原子之環烷基，具有3至8個碳原子之烯基，苯基，經具有1至4個碳原子之烷基取代之苯基，在烷基部份具有1至4個碳原子之苯基烷基，T7是氫，具有1至8個碳原子之烷基，苯基(其是未經取代的或由羥基取代的)，在烷基部份具有1至4個碳原子之苯基烷基，或-CH2OT8，T8是具有至18個碳原子之烷基，具有3至8個碳原子之烯基，具有5至10個碳原子之環烷基，苯基，苯基(其是由具有1至4個碳原子之烷基取代的)，或是在烷基部份具有1至4個碳原子之苯基烷基，T9是具有2至8個碳原子之烷撐，具有4至8個碳原子之烯撐，具有4個碳原子之炔撐，環己撐，具有2至8個碳原子之烷撐，且其是由-O-中斷一次或數次的，或是一式-CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2-或-CH2-C(CH2OH)2-CH2-基團，T10是具有2至20個碳原子之烷撐，且能由-O-中斷一次或數次的，或是環己撐，T11是具有2至8個碳原子之烷撐，具有2至18個碳原子之烷撐，且是由-O-中斷一次或數次，1，3-環己撐，1，4-環己撐，1，3-苯撐或1，4-苯撐，或T10和T6一起和氮原子為一哌嗪環；在式(IIc)化合物中，R’2是C1-C12烷基，和k是一從1至4的數；在式(III)化合物中，u是1或2，和r是一從1至3的整數，取代基Y1互不相關的分別為氫，羥基，苯基，或鹵素，鹵化甲基，具有1至12個碳原子之烷基，具有1至18個碳原子之烷氧基，具有1至18個碳原子之烷氧基，且其是由式COO(C1-C18烷基)取代的；假使u是1，Y2是具有1至18個碳原子之烷基，苯基(其是未經取代的或經羥基，鹵素，具有1至18個碳原子之烷基或烷氧基取代的)；具有1至12個碳原子之烷基(其是經-COOH，-COOY8，-CONH2，-CONHY9，-CONY9Y10，-NH2，-NHY9，-NY9Y10，-NHCOY11，-CN及/或-OCOY11取代的)；具有4至20個碳原子之烷基(其是經氧原子中斷一次或多次的，且其是未經取代的或由羥基或具有1至12個碳原子之烷氧基取代的)，具有3至6個碳原子之烯基，環氧丙基，環己基(其是未經取代的或經羥基，具有1至4個碳原子之烷基及/或-OCOY11取代的)，苯基烷基(在烷基上具有1至5個碳原子，且是未經取代的或經羥基，氯及/或甲基取代的)，-COY12或-SO2Y13，或，假使u是2，Y2是具有2至16個碳原子之烷撐，具有4至12個碳原子之烯撐，二甲苯撐，烷撐(具有3至20個碳原子，且其是由-O-原子中斷一次或多次的，及/或經羥基取代的)，-CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2，-CO-Y16-CO-，-CO-NH-Y17-NH-CO-或-(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m，其中 m是1，2或3，Y8是具有1至18個碳原子之烷基，具有3至18個碳原子之烯基，烷基(具有3至20個碳原子，且是由氧或硫原子或-NT6-中斷一次或多次的，及/或是經羥基取代的)，烷基(具有1至4個碳原子，且是由-P(O)(OY14)2，-NY9Y10或-OCOY11及/或羥基取代的)，具有3至18個碳原子之烯基，環氧丙基，或在烷基上具有1至5個碳原子之苯基烷基，Y9和Y10互不相關的分別為具有1至12個碳原子之烷基，具有3至12個碳原子之烷氧基烷基，具有4至16個碳原子之二烷基胺基烷基或具有5至12個碳原子之環己基，或Y9和Y10一起是具有3至9個碳原子之烷撐，氧雜烷撐或氮雜烷撐，Y11是具有1至18個碳原子之烷基，具有2至18個碳原子之烯基或苯基，Y12是具有1至18個碳原子之烷基，具有2至18個碳原子之烯基，苯基，具有1至12個碳原子之烷氧基，苯氧基，具有1至12個碳原子之烷基胺基或苯基胺基，Y13是具有1至18個碳原子之烷基，苯基或在烷基上具有1至8個碳原子之烷基苯基，Y14是具有1至12個碳原子之烷基或苯基，Y15是具有2至10個碳原子之烷撐，苯撐或一式-苯撐-M-苯撐-群基，其中M是-O-，-S-，-SO2-，-CH2-或-C(CH3)2-， Y16是烷撐，具有2至10個碳原子之氧雜烷撐或噻烷撐，苯撐或具有2至6個碳原子之烯撐，Y17是具有2至10個碳原子之烷撐，苯撐或在烷基上具有1至11個碳原子之烷基苯撐，和Y18是具有2至10個碳原子之烷撐，或且具有4至20個碳原子之烷撐，且是由氧中斷一次或多次的；在式(IV)化合物中，x是一從1至3的整數，和取代基L互不相關的分別為氫，具有1至22個碳原子之烷基，烷氧基或烷基硫，苯氧基或苯基硫。 C1-C18烷基可是直鏈或含支鏈的。具有高至18個碳原子烷基的例子為甲基，乙基，丙基，異丙基，n-丁基，第二-丁基，異丁基，第三-丁基，2-乙基丁基，n-戊基，異戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，n-己基，1-甲基己基，n-庚基，異庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，n-辛基，2-乙基己基，1，1，3-三甲基己基，1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一碳烷基，1-甲基十一碳烷基，十二碳烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三碳烷基，十四碳烷基，十五碳烷基，十六碳烷基，十七碳烷基和十八碳烷基。 在式(IIa)中，R1能是氫或具有1至24個碳原子之烷基，像甲基，乙基，丙基，丁基，己基，辛基，壬基，十二碳烷基，十四碳烷基，十六碳烷基，十八碳烷基，十九碳烷基和廿碳烷基，及相對等的分枝異構物。除此之外，除了在烷基上具有1至4個碳原子之苯基烷基外，例如苯甲基，R1也能是具有5至8個碳原子之環烷基，例如環戊基，環己基和環辛基，或一式群基，其中R4和R5互不相關的分別為具有1至5個碳原子之烷基，特別是甲基，或R4一起和CnH2n+1-m基團形成一具有5至12個碳原子之環烷基，例如環己基，環辛基和環癸基。M是一式-COOR6基團，其中R6不只是氫，也是具有1至12個碳原子之烷基或在烷基或烷氧基基團上具有1至20個碳原子之烷氧基烷基。適合的烷基R6是如R1中所敘述者。適合烷氧基烷基的例子為-C2H4OC2H5，-C2H4OC8H17和-C4H8OC4H9。R6為具有1至4個碳原子之苯基烷基時，例子是苯甲基，枯基，α-甲基苯甲基或苯基丁基。 除了氫和鹵素外，例如氯和溴，R2也能是具有1至18個碳原子之烷基。這些烷基的例子為如R1中所述者。R2也能是在烷基上具有1至4個碳原子之苯基烷基，例如苯甲基，α-甲基苯甲基和枯基。 鹵素取代基在所有情況下為指氟，氯，溴或碘，較佳地為氯或溴和更佳地為氯。 R1和R2中的至少一個不能是氫。 除了氫或氯外，R3也是具有1至4個碳原子之烷基或烷氧基，例如甲基，丁基，甲氧基和乙氧基，和-COOR6。 除了式(IIb)化合物外，T是氫或具有1至6個碳原子之烷基，像甲基和丁基，T1不只是氫或氯，同時也是具有1至4個碳原子之烷基或烷氧基，例如甲基，甲氧基和丁氧基，及假使n是1，T2是氯或一式式-OT3或-NT4T5基團。T3在此是氫或具有1至18個碳原子之烷基(如R1之定義)。這些烷基能經1至3羥基或-OCOT6取代的。再者，T3能是具有3至18個碳原子之烷基(如R1之定義者)，其是經-O-或-NT6-中斷一次或數次的，且是未經取代的或由羥基或-OCOT6取代的。T3為環烷基的例子是環戊基，環己基或環辛基。T3也能是具有2至18個碳原子之烯基。適合的烯基是衍生自R1所定義之烷基。這些烯基能是經羥基取代的。T3為苯基烷基的例子是苯甲基，苯基乙基，枯基，α-甲基苯甲基或苯甲基。T3也能是一式-CH2CH(OH)-T7或群基。 同樣地T3，T4和T5能互不相關的不只是氫，但也是具有1至18個碳原子之烷基，或烷基(具有3至18個碳原子，且是由-O-或-NT6-中斷一次或數次的。T4和T5也能是具有5至12個碳原子之環烷基，例如環戊基，環己基和環辛基。T4和T5為烯基時的例子為如T3所敘述者。T4和T5為在烷基上具有1至4個碳原子苯基烷基的例子為苯甲基或苯基丁基。最後，這些取代基也能是具有1至3個碳原子之羥基烷基。 假使n是2，T2是一式或-O-T9-O-的二價基團。 除了氫以外，T6(同時參考以上所述)是烷基，環烷基，烯基，芳基或苯基烷基；這些基團的例子為如以上所述者。 除了上述的氫和苯基烷基和長鏈烷基外，T7能是苯基或羥基苯基，和同時也是-CH2OT8，其中T8能是上述烷基，烯基，環烷基，芳基或苯基烷基的一個。 二價基團T9能是具有2至8個碳原子之烷撐，且此基團也能是含支鏈的。這些同樣也適用於烯撐和炔撐基T9。如同環己撐，T9也能是一式-CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2-或-CH2-C(CH2OH)2-CH2-基團。 除了環己撐外，T10是一二價基團，且也是一烷撐(具有2至20個碳原子，且由-O-中斷一次或數次的)。適合的烷撐基團是衍生自以上R1所述之烷基。 T11也是一烷撐。其含有2至8個碳原子，或假使其由-O-所中斷一次或數次，則其含有4至10個碳原子。T11也是1，3-環己撐，1，4-環己撐，1，3-苯撐或1，4-苯撐。 T6和T10和二個氮原子也能一起是一哌嗪環。 在式(I)，(IIa)，(IIb)，(IIc)，(III)及(IV)化合物中，烷基，烷氧基，苯基烷基，烷撐，烯撐，烷氧基烷基和環烷基，及烷基硫代，氧雜烷撐或偶氮烷撐基團能是如上所述之定義者。 在苯並三唑UV-吸收劑的範圍中，那些式IIa化合物一般是較佳的。 式(I)，(IIa)，(IIb)，(IIc)，(III)和(IV)的UV-吸收劑本身是習知的，且描述於(包括製備方法)例如，WO 96/28431，EP-A-323 408，EP-A-57 160，US 5 736 597(EP-A-434 608)，US-A 4 619 956，DE-A 31 35 810和GB-A 1 336 391。取代基和各個化合物的較佳定義能由前述文獻中推衍而得。 在另一具體實例中，羥基苯基三嗪類的UV-吸收劑為式(IIIa)化合物， 其中n是1或2；R301，R’301，R302和R’302互不相關的分別是H，OH，C1-C12烷基；C2-C6烯基；C1-C12烷氧基；C2-C18烯氧基；鹵素；三氟甲基；C7-C11苯基烷基；苯基；苯基(其是由C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或鹵素取代的)；苯氧基；或苯氧基(其是由C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或鹵素取代的)；R303和R304互不相關的分別是H，C1-C12烷基；OR’307；C2-C6烯基；C2-C18烯氧基；鹵素；三氟甲基；C7-C11苯基烷基；苯基；苯基(其是由C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或鹵素取代的)；苯氧基；或苯氧基(其是由C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或鹵素取代的)；R306是氫，C1-C24烷基，C5-C12環烷基或C7-C15苯基烷基；在n=1的情況下，R307和R’307互不相關的分別是氫或C1-C18烷基；或是C1-C12烷基(其是由OH取代的)，C1-C18烷氧基，烯丙氧基，鹵素，-COOH，-COOR308，-CONH2，-CONHR309，-CON(R309)(R310)，-NH2，-NHR309，-N(R309)(R310)，-NHCOR311，-CN，-OCOR311，苯氧基及/或苯氧基(其是由C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或鹵素取代的)；或R307是C3-C50烷基(其是由-O-所中斷的，且可是由OH取代的)；或R7是C3-C6烯基；環氧丙基；C5-C12環烷基(其是經OH，C1-C4烷基或-OCOR311取代的)；C7-C11苯基烷基(其是未經取代的或經OH，Cl或CH3取代的)；-CO-R312或-SO2-R313；在其中n=2的情況下，R307是C2-C16烷撐，C4-C12烯撐，二甲苯撐，C3-C20烷撐(其是由O所中斷的，及/或由OH取代的)，或是一式-CH2CH(OH)CH2O-R320-OCH2CH(OH)CH2-，-CO-R321-CO-，-CO-NH-R322-NH-CO-或-(CH2)m-COO-R323-OOC-(CH2)m-群基，其中m是一從1至3的數，或是 R308是C1-C18烷基；C2-C18烯基；羥基乙基；C3-C50烷基(其是由O，NH，NR309或S所中斷的，及/或是由OH取代的)；C1-C4烷基(其是由-P(O)(OR314)2，-N(R309)(R310)或-OCOR311及/或OH取代的)；環氧丙基；C5-C12環烷基；苯基；C7-C14烷基苯基或C7-C11苯基烷基；R309和R310互不相關的分別是C1-C12烷基；C3-C12烷氧基烷基；C4-C16二烷基胺基烷基或C5-C12環烷基，或R309和R310一起是C3-C9烷撐或-氧雜烷撐或-吖烷撐；R311是C1-C18烷基；C2-C18烯基或苯基；C2-C12羥基烷基；環己基；或是C3-C50烷基(其是由-O-中斷的)，且可是經OH取代的；R312是C1-C18烷基；C2-C18烯基；苯基；C1-C18烷氧基；C3-C18烯氧基；C3-C50烷氧基(其是經O，NH，NR309或S所中斷的，及/或經OH取代的)；環己氧基；C7-C14烷基苯氧基；C7-C11苯基烷氧基；苯氧基；C1-C12烷基胺基；苯基胺基；甲苯基胺基或萘基胺基；R313是C1-C12烷基；苯基；萘基或C7-C14烷基苯基； R314是C1-C12烷基，甲基苯基或苯基；R320是C2-C10烷撐；C4-C50烷撐(其是由O所中斷的)，苯撐或-苯撐-X-苯撐-基團，其中X是-O-，-S-，-SO2-，-CH2-或-C(CH3)2-；R321是C2-C10烷撐，C2-C10oxa烷撐，C2-C10噻烷撐，C6-C12芳撐或C2-C6烯撐；R322是C2-C10烷撐，苯撐，甲苯撐，二苯撐甲烷或基團；和R323是C2-C10烷撐或C4-C20烷撐(其是由O所中斷的)。 鹵素在所有情況下是氟，氯，溴或碘。 烷基的例子是甲基，乙基，丙基，異丙基，n-丁基，第二-丁基，異丁基，第三-丁基，2-乙基丁基，n-戊基，異戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，n-己基，1-甲基己基，n-庚基，異庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，n-辛基，2-乙基己基，1，1，3-三甲基己基，1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一碳烷基，1-甲基十一碳烷基，十二碳烷基。 具有高至12個碳原子之烷氧基的例子是甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，戊氧基，異戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，癸氧基，十二碳烷氧基。 烯氧基的例子是丙烯氧基，丁烯氧基，戊烯氧基和己烯氧基。 C5-C12環烷基的例子是環戊基，環己基，環庚基，環辛基和環十二碳烷基。C5-C8環烷基，尤其是環己基是較佳的。 C1-C4烷基-取代的C5-C12環烷基為例如甲基環己基或二甲基環己基。 OH-及/或C1-C10烷基-取代的苯基為例如甲基苯基，二甲基苯基，三甲基苯基，第三-丁基苯基或3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基。 烷氧基-取代的苯基為例如甲氧基苯基二甲氧基苯基或三甲氧基苯基。 C7-C9苯基烷基的例子是苯甲基和苯基乙基。 C7-C9苯基烷基(其在苯基上由-OH及/或由具有高至10個碳原子之烷基取代的)為例如甲基苯甲基，二甲基苯甲基，三甲基苯甲基，第三-丁基苯甲基或3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基。 烯基的例子是烯丙基，2-甲烯丙基，丁烯基，戊烯基和己烯基。烯丙基是較佳的。在第1位置的碳原子較佳的是飽和的。 烷撐的例子是甲撐，乙撐，丙撐，三甲撐，四甲撐，五甲撐，2，2-二甲基三甲撐，六甲撐，三甲基六甲撐，八甲撐和十甲撐。 烯撐的例子是丁烯撐，戊烯撐和己烯撐。 C6-C12芳撐較佳的是苯撐。 由O所中斷烷基為例如-CH2-CH2-O-CH2-CH3，-CH2-CH2-O-CH3-或-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3-，其較佳地是衍生自聚乙二醇。其通式為-((CH2)a-O)b-H/CH3，其中a是一從1至6的數，和b是一從2至10的數。 C2-C10氧雜烷撐和C2-C10噻烷撐能是由一氧原子或硫原子取代上述烷撐的一個或多個碳原子衍生而得。 2-羥基苯並苯酮的特殊例子為例如4-羥基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二碳烷氧基，4-苯甲氧基，4，2’，4’-三羥基和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。 2-(2’-羥基苯基)苯並三唑的特殊例子為例如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)-苯並三唑，2-(3’，5’-二-第三-丁基-2’-羥基苯基)苯並三唑，2-(5’-第三-丁基-2’-羥基苯基)苯並三唑，2-(2’-羥基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑，2-(3’，5’-二-第三-丁基-2’-羥基苯基)-5-氯-苯並三唑，2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯並三唑，2-(3’-第二-丁基-5’-第三-丁基-2’-羥基苯基)苯並三唑，2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯並三唑，2-(3’，5’-二-第三-戊基-2’-羥基苯基)苯並三唑，2-(3’，5’-雙-(α，α-二甲基苯甲基)-2’-羥基苯基)苯並三唑，2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯並三唑，2-(3’-第三-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2’-羥基苯基)-5-氯-苯並三唑，2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯並三唑，2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑，2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑，2-(3’-第三-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)苯並三唑，2-(3’-十二碳烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯並三唑，2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯並三唑，2，2’-甲撐-雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基酚]；2-[3’-第三-丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基]-2H-苯並三唑和聚乙二醇300的轉酯化產物；其中R=3’-第三-丁基-4’-羥基-5’-2H-苯並三唑-2-基苯基，2-[2’-羥基-3’-(α，α-二甲基苯甲基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]苯並三唑；2-[2’-羥基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基苯甲基)-苯基]苯並三唑。 2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪的特殊例子為例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二碳烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三碳烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二碳烷氧基/十三碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基-苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二碳烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-(2-羥基-4-(2-乙基己基)氧基)苯基-4，6-二(4-苯基)苯基-1，3，5-三嗪。 例如，羥基苯基-三嗪UV-吸收劑是下式化合物：；Gl=CH(CH3)-COO-C2H5， (a)R1=R2=CH(CH3)-COO-C8H17，R3=R4=H；(b)R1=R2=R3=CH(CH3)-COO-C8H17，R4=H；(c)R1=R2=R3=R4=CH(CH3)-COO-C8H17，的混合物， 羥基苯基三嗪UV-吸收劑是習知的，且部份已商業化。其能依據上述的文獻製備而得。 本發明寡聚合或聚合羥基苯基三嗪的另一具體實例可為，特別是式(IIIc)化合物，-[A-L-D-L]x- (IIIc) 其中x是一從1至50的數；A是一式(IIIb)基團， 或具有如D所述定義之一者，其中式(IIIc)包含至少一個A和式(IIIb)相符；D是一含有2至60個碳原子之二價殘基，包括一脂肪系，環脂肪系或芳香系烴基，或該脂肪系殘基是經OH取代的，或由O所中斷的，或既由OH取代且由O中斷的；且在D鍵結至L的碳原子上時，D也包括甲撐或一直接鍵；L代表一酯連結基；R401互不相關的分別是H，OR407或OH，但其前提是R401或R413中的至少一個是OH；R407互不相關的分別是氫，C1-C12烷基或一式(III)基團，其中在式(I)中，R407中的至少一個是一式(III)基團；R408是氫，C1-C18烷基；C5-C12環烷基；C2-C18烯基；苯基；C7-C11苯基烷基；C7-C11烷基苯基；C1-C18烷基(其是經苯基，OH，鹵素取代的)；C1-C18烷氧基，C5-C12環烷氧基，C3-C18烯氧基或COOH；Y是-CO-或C1-C12烷撐；假使Y，R409是-CO-，是C20-C60烷基，C20-C60烷基(其是經OH取代，及/或經O中斷的)，或是C20-C60烯基，或是一式(IV)群基，其中m是一從1至20的數；假使Y是烷撐，R409是C20-C60烷醯基；R402，R403，R4o4，R405和R406互不相關的分別是氫，C1-C38烷基(其是未經取代的或由羥基或C1-C8烷氧基取代的)；或C1-C38烷基(其是由一氧原子或N(C1-C18)烷基所中斷的)；苯基或C7-C12苯基烷基(其是未經取代的或由羥基或C1-C8烷基取代的)；R410是氫，C1-C4烷基，Cl，苯基或一式-OR407群基；R411是氫或甲基；R413是氫，甲基，OH或OR7；R414和R415互不相關的分別是氫，C1-C8烷基，Cl或一式OR407群基；R416是氫，C1-C8烷基，Cl或苯基；R418是氫或C1-C8烷基。 特殊的化合物為例如： 其中單體比例n：m：z=0.5：1：0.5及 羥基苯基三嗪UV-吸收劑是習知的，且能依據WO 03/004557製備而得。其它寡聚合或聚合UV-吸收劑為例如揭示於WO 01/62821。 乙二醯二胺的特殊例子為例如4，4’-二辛氧基草醯替苯胺，2，2’-二乙氧基草醯替苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5’-二-第三-丁氧醯替苯胺，2，2’-二-十二碳氧基-5，5’-二-第三-丁氧醯替苯胺，2-乙氧基-2’-乙基草醯替苯胺，N，N’-雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯二胺，2-乙氧基-5-第三-丁基-2’-乙氧醯替苯胺和其和2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二-第三-丁氧醯替苯胺的混合物，o-和p-甲氧基-二取代的草醯替苯胺的混合物和o-和p-乙氧基-二取代的草醯替苯胺的混合物。 上述UV-吸收劑大部份已商業化，例如熟知的Tinuvin® 326，327，328，350，360或Chimassorb® 81，得自Ciba Specialty Chemicals，或Cyasorb® 1164，得自Cytech Inc。 在許多情況下，有利的是使用不同類型UV-吸收劑的組合物，像例如苯並苯酮UV-吸收劑和苯並三唑UV-吸收劑，或羥基苯基三嗪UV-吸收劑和苯並三唑UV-吸收劑。假使使用一組合物，兩種UV-吸收劑間的重量比例為例如從1：5至5：1，例如從1：3至3：1，特別是從1：1.5至1.5：1。 UV-吸收劑的總共量為例如從0.005至5%，較佳地從0.1至2%，和特別是從0.2至1.5%(依據聚合物的重量計算)。 例如，凝縮產物，成份b)對UV-吸收劑，成份c1)的重量比例是從10：1至1：10，例如從5：1至1：5，特別是從3：1至1：3。 立體位阻胺含有至少下式的基團，其中R是氫或甲基。 用於本發明的立體位阻胺光穩定劑較佳地是一式(A-1)至(A-10)化合物，或式(B-1)至(B-10)化合物；(α-1)一式(A-1)化合物， 其中E1是氫，C1-C8烷基，O．，-OH，-CH2CN，C1-C18烷氧基，C5-C12環烷氧基，C3-C6烯基，C7-C9苯基烷基(未經取代的或在苯基上由1，2或3個C1-C4烷基取代的)；或C1-C8醯基，m1是1，2或4，假使m1是1，則E2是C1-C25烷基，假使m1是2，則E2是C1-C14烷撐或一式(a-I)基團， 其中E3是C1-C10烷基或C2-C10烯基，E4是C1-C10烷撐，和E5和E6互不相關的分別為C1-C4烷基，環己基或甲基環己基，及假使m1是4，則E2是C4-C10烷四基；(α-2)一式(A-2)化合物， 其中兩個E7是-COO-(C1-C20烷基)，及兩個E7是一式(a-II)基團， 其中E8具有如E1所述定義之一者；(α-3)一式(A-3)化合物， 其中E9和E10一起形成C2-C14烷撐，E11是氫或一式-Z1-COO-Z2基團，Z1是C2-C14烷撐，和Z2是C1-C24烷基，和E12具有如E1所述定義之一者；(α-4)一式(A-4)化合物， 其中E13互不相關的具有如E1所述定義之一者，E14互不相關的分別為氫或C1-C12烷基，和E15是C1-C10烷撐或C3-C10烷叉；(α-5)一式(A-5)化合物， 其中E16互不相關的具有如E1所述定義之一者；(α-6)一式(A-6)化合物， 其中E17是C1-C24烷基，和E18具有如E1所述定義之一者；(α-7)一式(A-7)化合物， 其中E19，E20和E21互不相關的分別為一式(a-III)基團， 其中E22具有如E1所述定義之一者；(α-8)一式(A-8)化合物， 其中E23互不相關的具有如E1所述定義之一者，及E24是氫，C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；(α-9)一式(A-9)化合物， 其中m2是1，2或3，E25具有如E1所述定義之一者，及當m2是1時，E26是一式基團，當m2是2時，E26是C2-C22烷撐，及當m2是3時，E26是一式(a-IV)基團， 其中E27互不相關的分別為C2-C12烷撐，和E28互不相關的分別為C1-C12烷基或C5-C12環烷基；(a-10)一式(A-10)化合物， 其中E29互不相關的具有如E1所述定義之一者，及E30是C2-C22烷撐，C5-C7環烷撐，C1-C4烷撐二(C5-C7環烷撐)，苯撐或苯撐二(C1-C4烷撐)；(β-1)一式(B-1)化合物， 其中R201，R203，R204和R205互不相關的分別為氫，C1-C12烷基，C5-C12環烷基，C1-C4-烷基-取代的C5-C12環烷基，苯基，苯基(其是經-OH及/或C1-C10烷基取代的)；C7-C9苯基烷基，C7-C9苯基烷基(其在苯基上是經-OH及/或C1-C10烷基取代的)；或一式(b-I)基團， R202是C2-C18烷撐，C5-C7環烷撐或C1-C4烷撐二(B5-C7環烷撐)，或R201，R202和R203一起和其所鍵結的氮原子形成一5-至10-元雜環，或R204和R205一起和其所鍵結的氮原子形成一5-至10-元雜環，R206是氫，C1-C8烷基，O．，-OH，-CH2CN，C1-C18烷氧基，C5-C12環烷氧基，C3-C6烯基，C7-C9苯基烷基(其是未經取代的，或在苯基上由1，2或3個C1-C4烷基取代的)；或C1-C8醯基，及b1是一從2至50的數，但其前提是R201，R203，R204和R205中的至少一個是一式(b-I)基團；(β-2)一式(B-2)化合物， 其中R207和R211互不相關的分別為氫或C1-C12烷基，R208，R209和R210互不相關的分別為C2-C10烷撐，和X1，X2，X3，X4，X5，X6，X7和X8互不相關的分別為一式(b-II)基團， 其中R212是氫，C1-C12烷基，C5-C12環烷基，C1-C4烷基-取代的C5-C12環烷基，苯基，-OH-及/或C1-C10烷基-取代的苯基，C7-C9苯基烷基，C7-C9苯基烷基(其在苯基上是由-OH及/或C1-C10烷基取代的)；或一如上所述之式(b-I)基團，及R213具有如R206所述定義之一者；(β-3)一式(B-3)化合物， 其中R214是C1-C10烷基，C5-C12環烷基，C1-C4烷基-取代的C5-C12環烷基，苯基或C1-C10烷基-取代的苯基，R215是C3-C10烷撐，R216具有如R206所述定義之一者，及b2是一從2至50的數；(β-4)一式(B-4)化合物， 其中R217和R221互不相關的分別為一直接鍵或-N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)-基團，其中X9和X11互不相關的分別為氫，C1-C8烷基，C5-C12環烷基，苯基，C7-C9苯基烷基或一式(b-I)基團，X10是一直接鍵或C1-C4烷撐，R218具有如R206所述定義之一者，R219，R220，R223和R224互不相關的分別為氫，C1-C30烷基，C5-C12環烷基或苯基，R222是氫，C1-C30烷基，C5-C12環烷基，苯基，C7-C9苯基烷基或一式(b-I)基團，及b3是一從1至50的數；(β-5)一式(B-5)化合物， 其中R225，R226，R227，R228和R229互不相關的分別為一直接鍵或C1-C10烷撐，R230具有如R206所述定義之一者，及b4是一從1至50的數；(β-6)一產物(B-6)，得自式(B-6-1)聚胺和氰尿醯氯的反應產物及一式(B-6-2)化合物的反應， 其中b’5，b”5和b'''5互不相關的分別為一從2至12的數，R231是氫，C1-C12烷基，C5-C12環烷基，苯基或C7-C9苯基烷基，和R232具有如R206所述定義之一者；(β-7)一式(B-7)化合物， 其中A1是氫或C1-C4烷基，A2是一直接鍵或C1-C10烷撐，及n1是一從2至50的數；(β-8)式(B-8-a)和(B-8-b)化合物中的至少一個 其中n2和n2*是一從2至50的數；(β-9)一式(B-9)化合物， 其中A3和A4互不相關的分別為氫或C1-C8烷基，或A3和A4一起形成一C2-C14烷撐，和變數n3互不相關的分別為一從1至50的數；及(β-10)一式(B-10)化合物， 其中n4是一從2至50的數，A5是氫或C1-C4烷基，A6和A7互不相關的分別為C1-C4烷基或一式(b-I)基團，但其前提是至少50%的A7是一式(b-I)基團。 具有高至30個碳原子烷基的例子是甲基，乙基，丙基，異丙基，n-丁基，第二-丁基，異丁基，第三-丁基，2-乙基丁基，n-戊基，異戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，n-己基，1-甲基己基，n-庚基，異庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，n-辛基，2-乙基己基，1，1，3-三甲基己基，1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一碳烷基，1-甲基十一碳烷基，十二碳烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三碳烷基，十四碳烷基，十五碳烷基，十六碳烷基，十七碳烷基，十八碳烷基，廿碳烷基，廿二碳烷基和三十碳烷基。E1，E8，E12，E13，E16，E18，E22，E23，E25，E29，R206，R213，R216，R218，R230和R232的一個較佳定義是C1-C4烷基，尤其是甲基。R231較佳地是丁基。 具有高至18個碳原子烷氧基的例子是甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，戊氧基，異戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，癸氧基，十碳烷氧基，十四碳烷氧基，十六碳烷氧基和十八碳烷氧基。E1的一個較佳定義是辛氧基。E24較佳地是C1-C4烷氧基，和R206的一個較佳定義是丙氧基。 C5-C12環烷基的例子是環戊基，環己基，環庚基，環辛基和環十二烷氧基。C5-C8環烷基，尤其是環己基是較佳的。 C1-C4烷基-取代的C5-C12環烷基為例如甲基環己基或二甲基環己基。 C5-C12環烷氧基的例子是環戊氧基，環己氧基，環庚氧基，環辛氧基，環癸氧基和環十二碳氧基。C5-C8環烷氧基，特別是環戊氧基和環己氧基是較佳的。 -OH-及/或C1-C10烷基-取代的苯基為例如甲基苯基，二甲基苯基，三甲基苯基，第三-丁基苯基或3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基。 C7-C9苯基烷基的例子是苯甲基和苯基乙基。 C7-C9苯基烷基(其在苯基上由-OH及/或具有高至10個碳原子之烷基取代的)為例如甲基苯甲基，二甲基苯甲基，三甲基苯甲基，第三-丁基苯甲基或3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基。 具有高至10個碳原子烯基的例子是烯丙基，2-甲烯丙基，丁烯基，戊烯基和己烯基。烯丙基是較佳的。在第1個位置的碳原子較佳地是飽和的。 含有不超過8個碳原子醯基的例子是甲醯基，乙醯基，丙醯基，丁醯基，戊醯基，己醯基，庚醯基，辛醯基，丙烯醯基，甲丙烯醯基和苯甲醯。 C1-C8烷醯基，C3-C8烯基和苯甲醯是較佳的。乙醯基和丙烯醯基是特別佳的。 具有高至22個碳原子烷撐的例子是甲撐，乙撐，丙撐，三甲撐，四甲撐，五甲撐，2，2-二甲基三甲撐，六甲撐，三甲基六甲撐，八甲撐和十甲撐。 C3-C10烷叉的例子是式群基。 C4-C10烷四基的例子是1，2，3，4-丁四基。 C5-C7環烷撐的例子是環己撐。 C1-C4烷撐二(C5-C7環烷撐)的例子是甲撐二環己撐。 苯撐二(C1-C4烷撐)的例子是甲撐-苯撐-甲撐或乙撐-苯撐-乙撐。 當R201，R202和R203及其所鍵結的氮原子形成一5-至10-元雜環時，此環為例如 6-元雜環是較佳的。 當R204和R205及其所鍵結的氮原子形成一5-至10-元雜環時，此環為例如1-吡咯烷基，哌啶基，嗎啉基，1-哌嗪基，4-甲基-1-哌嗪基，1-六氫吖庚因基，5，5，7-三甲基-1-升哌嗪基或4，5，5，7-四甲基-1-升哌嗪基。嗎啉基是特別佳的。 R219和R223較佳定義之一是苯基。 R226較佳地是一直接鍵。 n1，n2，n2*和n4較佳地是一從2至25的數，特別是從2至20。 n3較佳地是一從1至25的數，特別是1至20。 b1和b2較佳地是一從2至25的數，特別是從2至20。 b3和b4較佳地是從1至25的數，特別是1至20。 b’5和b'''5較佳地是3，和b”5較佳地是2。 上述的化合物都是習知的，且已商業化生產。所有這些化合物都能以習知方法製備而得。 這些化合物的製備方法揭示於，例如US-A-5，679，733，US-A-3，640，928，US-A-4，198，334，US-A-5，204，473，US-A-4，619，958，US-A-4，110，306，US-A-4，110，334，US-A-4，689，416，US-A-4，408，051，SU-A-768，175(Derwent 88-138，751/20)，US-A-5，049，604，US-A-4，769，457，US-A-4，356，307，US-A-4，619，956，US-A-5，182，390，GB-A-2，269，819，US-A-4，292，240，US-A-5，026，849，US-A-5，071，981，US-A-4，547，538，US-A-4，976，889，US-A-4，086，204，US-A-6，046，304，US-A-4，331，586，US-A-4，108，829，US-A-5，051，458，WO-A-94/12，544(Derwent 94-177，274/22)，DD-A-262，439(Derwent 89-122，983/17)，US-A-4，857，595，US-A-4，529，760，US-A-4，477，615，CAS 136，504-96-6，US-A-4，233，412，US-A-4，340，534，WO-A-98/51，690和EP-A-1，803。 產物(B-6)能以類似習知方法的方法製得，例如在無水碳酸鋰，碳酸鈉或碳酸鉀存在下，例如於一有機溶劑中，像1，2-二氯乙烷，甲苯，二甲苯，苯，二噁烷或第三-戊醇，以莫耳比例從1：2至1：4反應式(B-6-1)的聚胺和氰尿醯氯，反應溫度為從-20℃至+10℃，較佳地從-10℃至+10℃，特別是從0℃至+10℃，反應時間為從2至8小時，接著所得結果產物和式(B-6-2)的2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺反應。2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺和式(B-6-1)聚胺的莫耳比例為例如從4：1至8：1。該2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺能一次全部加入，或在數小時內分多次加入。 式(B-6-1)聚胺對氰尿醯氯對式(B-6-2)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的莫耳比例較佳地是從1：3：5至1：3：6。 以下實例說明了一種製一較佳產物(B-6-a)的方法。 實例：23.6克(0.128莫耳)的氰尿醯氯，7.43克(0.0426莫耳)的N，N’-雙[3-胺基丙基]乙二胺和18克(0.13莫耳)的無水碳酸鉀，在溫度5℃下於一250毫升的1，2-二氯乙烷中攪拌3小時。加熱混合物至室溫及持續4小時。加入27.2克(0.128莫耳)的N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺，和加熱結果混合物(60℃)2小時。再加入18克(0.13莫耳)的無水碳酸鉀，及再於溫度60℃下加熱6小時。在稍微真空下蒸餾出溶劑(200 mbar)，及以二甲苯取代溶劑。加入18.2克(0.085莫耳)的N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺和5.2克(0.13莫耳)的粉末狀氫氧化鈉，及迴流加熱混合物2小時，及再迴流12小時。反應時所形成的水以共沸蒸餾法移去，過濾混合物，所得溶液以水洗滌，及以Na2SO4乾燥，蒸發溶劑，殘留物在真空(0.1 mbar)及溫度120-130℃蒸發。可得所欲產物，其為一無色樹脂。 一般而言，產物(B-6)能以例如式(B-6-α)，(B-6-β)或(B-6-γ)化合物所代表，其也能是這些化合物的混合物。 式(B-6-α)的較佳定義為 式(B-6-β)的較佳定義為 式(B-6-γ)的較佳定義為 在上述式(B-6-α)至(B-6-γ)中，b5較佳地是2至20的數，特別是2至10。 成份(c)的立體位阻胺化合物較佳地是選自以下的商業化產物： DASTIB 845(RTM)，TINUVIN 770(RTM)，TINUVIN NOR 371(RTM)，TINUVIN 765(RTM)，TINUVIN 144(RTM)，TINUVIN 123(RTM)，TINUVIN 111(RTM)，TINUVIN 783(RTM)，TINUVIN 791(RTM)，MARK LA 52(RTM)，MARK LA 57(RTM)，MARK LA 62(RTM)，MARK LA 67(RTM)，HOSTAVIN N 20(RTM)，HOSTAVIN N 24(RTM)，SANDUVOR 3050(RTM)，DIACETAM 5(RTM)，SUMISORB TM 61(RTM)，UVINUL 4049(RTM)，SANDUVOR PR 31(RTM)，GOODRITE UV 3034(RTM)，GOODRITE UV 3150(RTM)，GOODRITE UV 3159(RTM)，GOODRITE 3110 x 128(RTM)，UVINUL 4050 H(RTM)，CHIMASSORB 944(RTM)，CHIMASSORB 2020(RTM)，CYASORB UV 3346(RTM)，CYASORB UV 3529(RTM)，DASTIB 1082(RTM)，CHIMASSORB 119(RTM)，UVASIL 299(RTM)，UVASIL 125(RTM)，UVASIL 2000(RTM)，UVINUL 5050 H(RTM)，LICHTSCHUTZSTOFF UV 31(RTM)，LUCHEM HA B 18(RTM)，MARK LA 63(RTM)，MARK LA 68(RTM)，UVASORB HA 88(RTM)，TINUVIN 622(RTM)，HOSTAVIN N 30(RTM)和FERRO AM 806(RTM)。 特別佳的是TINUVIN 770(RTM)，TINUVIN NOR 371(RTM)，TINUVIN 791(RTM)，TINUVIN 622(RTM)，TINUVIN 783(RTM)，CHIMASSORB 944(RTM)，CHIMASSORB 2020(RTM)和CHIMASSORB 119(RTM)。 最佳的是Tinuvin 770(RTM)，TINUVIN NOR 371(RTM)和TINUVIN 791(RTM)。 飽和式(B-1)，(B-3)，(B-4)，(B-5)，(B-6-α)，(B-6-β)，(B-6-γ)，(B-7)，(B-8-a)，(B-8-b)和(B-10)化合物中游離價終端基的定義是依據其所使用的製備方法而定。這些終端基也能在化合物製備完成後改質。 假使式(B-1)化合物是由下式其中X為例如，鹵素，特別是氯，和R204和R205是如上所定義者，和下式化合物其中R201，R202和R203是如上所定義者，反應製得，則鍵結至二胺基上的終端基是氫或 及鍵結至三嗪基上的終端基是X或 假使X是鹵素，當反應完成後，有利的是以例如-OH或胺基取代之。所提及胺基的例子為吡咯烷-1-基，嗎啉基，-NH2，-N(C1-C8)烷基)2和-NR(C1-C8烷基)，其中R是氫或一式(b-I)群基。 式(B-1)化合物也包括下式的化合物 其中R201，R202，R203，R204，R205和b1是如上所定義者，和R204*具有如R204所述定義之一者，和R205*具有如R205所述定義之一者。 特別佳式(B-1)化合物中的一個是。 此化合物的製備描述於US-A-6，046，304的實例10。 在式(B-3)化合物中，鍵結至矽原子的終端基能是，例如，(R14)3Si-O-，和鍵結至氧原子的終端基能是，例如-Si(R14)3。 假使b2是一從3至10的數，式(B-3)化合物也能是環型化合物的型式，亦即然後結構式中所示的游離價形成一直接鍵。 在式(B-4)化合物中，鍵結至2，5-二氧吡咯烷環的終端基為例如氫，和鍵結至-C(R223)(R224)-基團的終端基為例如，在式(B-5)化合物中，鍵結至羰基的終端基為例如， 及鍵結至氧基的終端基為例如， 在式(B-6-α)，(B-6-β)和(B-6-γ)化合物中，鍵結至三嗪基的終端基為例如，Cl或群基，和鍵結至胺基的終端基為例如，氫或群基。 假使式(B-7)化合物是由例如下式的化合物 其中A1是氫或甲基，和一式Y-OOC-A2-COO-Y的二羧酸二酯反應製得，其中Y為例如，甲基，乙基或丙基，和A2為如上所定義者，則鍵結至2，2，6，6-四甲基-4-氧哌啶-1-基的終端基是氫或-CO-A2-COO-Y，和鍵結至二醯基的終端基為-O-Y或 在式(B-8-a)化合物中，鍵結至氮原子的終端基能是例如氫，和鍵結至2-羥基丙撐的終端基能是，例如一下式 群基。 在式(B-8-b)化合物中，鍵結至二甲撐的終端基能是例如，-OH，和鍵結至氧原子的終端基能是例如，氫。這些終端基也能是聚醚基。 在式(B-10)化合物中，鍵結至-CH2-的終端基能是例如氫，和鍵結至-CH(CO2A7)的終端基能是例如-CH=CH-COOA7。 立體位阻胺的特殊例子是雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)n-丁基-3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基丙二酸酯，1-(2-羥基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的凝縮產物，N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-第三-辛基胺基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線型或環型凝縮產物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氮川三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯，1，1’-(1，2-乙二基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲醯-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-n-丁基-2-(2-羥基-3，5-二-第三-丁基苯甲基)丙二酸酯，3-n-辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三吖螺[4.5]癸-2，4-二酮，雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)丁二酸酯，N，N’-雙-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-嗎啉-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線型或環型凝縮產物，2-氯-4，6-雙(4-n-丁基胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物，2-氯-4，6-二-(4-n-丁基胺基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-雙-(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物，8-乙醯-3-十二碳烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三吖螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二碳烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二碳烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六碳烷氧基-和4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-環己基胺基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的凝縮產物，1，2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的凝縮產物，以及4-丁基胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-n-十二碳烷基丁二醯亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-n-十二碳烷基丁二醯亞胺，2-十一碳烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二吖-4-氧-螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環十一碳烷基-1-氧雜-3，8-二吖-4-氧螺[4，5]癸烷和表氯醇的反應產物，1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N’-雙-甲醯-N，N’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺，4-甲氧基-甲撐-丙二酸和1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷和順丁烯二酸酐-α-烯烴-共聚物和2，2，6，6-四甲基-4-胺基哌啶的反應產物，1，2，2，6，6-五甲基-4-胺基哌啶或一下式的化合物 其中n是從1至15的數，揭示於U.S.Patent No.6，117，995的實例2。 上述立體位阻胺是習知的，且已商業化生產。其使用量為例如從0.005至5%，較佳地從0.1至2%重量百分比(依據聚合物的重量計算)。 商品化的例子是Tinuvin® 111，783，494，492，NOR 371，944，622，得自Ciba Specialty Chemicals Inc.；Hostavin® N30，N391，得自Clariant Inc.；Cyasorb® 3346，3529，1084，Cyasorb® THT 6435，THT6460，THT4611，得自Cytech Inc.；Mark® LA62，得自Adeka Argus Inc.或Sigma HA88，得自3V Sigma Inc。 在一些情況下，可能有利的是加入其它金屬氧化物或氫氧化物。例子為鋅，鋁，鈣或鎂的氧化物，或鋅，鋁或鈣的氫氧化物，特別是氧化鋅(ZnO)，氫氧化鋅(Zn(O)2)，鄰位或間位鋁(Al(OH)3)，或-氧化鋁(Al2O3)，或氧化鎂(MgO)，特別佳的是ZnO，Zn(OH)2或MgO。金屬羧酸鹽也可選擇性的加入，這些主要是Al，Ba，Mg，Sr或Zn的鹽類。較佳的是鋁，鈣，鎂或鋅的鹽，尤其是C12-C18羧酸的鹽。較佳的是鈣鹽，例如硬脂酸鈣。氫化方解石一般而言是較佳的。 上述商品化的立體位阻胺是部份和UV-吸收劑(THT系列)混合，或含有其它加工輔助劑，像ZnO，MgO，Ca-硬脂酸鹽，Zn-硬脂酸鹽。 凝縮產物是式(I)及/或(II)的產物， 該反應和產物是習知的，且具有以下的CAS編號：(I)是No.1753-47-5和(II)是No.152734-34-4。此凝縮反應基本上是在一溶劑中進行，像例如乙醇中進行。依據所加入NH4OH的量，可較有利的形成產物(I)或(II)。凝縮溫度範圍基本上是從30℃至100℃。凝縮反應通常是在大氣壓下進行。 較佳地，R101和R102是甲基。 聚合組成物為例如農業應用的薄膜型式。其可是自我支撐的薄膜結構，或者一薄膜可層積在，例如，玻璃或聚碳酸酯上。當於農業使用時，此薄膜較佳地是用於溫室，如用作掩護用薄膜或小型隧道覆蓋物。此薄膜能夠形成溫室的覆蓋物，保護植物，使其免於週遭環境的影響，或是薄膜能用於溫室的內部，覆蓋或保護植物或植物的一部份，使其免於源自內部環境的影響，像人工噴灑的除草劑及/或殺蟲劑。 較佳地，該凝縮產物的使用量為從0.005%至10%，更佳地從0.05%至4%和最佳地從0.1%至2.5%重量百分比(依據熱塑性聚合物的重量計算)。 熱塑性聚合物薄膜較佳地是透明的。透明的意義在本文中為超過50%，較佳地超過70%的入射光(可見光範圍，400和720 nm)穿過聚合物薄膜。此為由例如測量總共入射輻射量(方向性和散射)和薄膜後的總共穿透輻射量(方向性和散射)而得。 適於植物生長所需最佳透明程度是依據緯度而定，例如接近赤道地區比在溫帶地區的所需透明度較少。 熱塑性聚合物薄膜能由各種的聚合物製得，例子為如以下所列者： 1．單烯烴和二烯烴的聚合物，例如，聚丙烯，聚異丁烯，聚丁-1-烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚異戊二烯或聚丁二烯，及環烯烴的聚合物，例如環戊烯或原冰片烯(norbornene)，聚乙烯(其可是選擇性交聯的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，線性低密度聚乙烯(LLDPE)，(VLDPE)和(ULDPE)。 聚烯烴，亦即，單烯烴的聚合物，像前述一段中所舉例之單烯烴聚合物，較佳地是聚乙烯和聚丙烯能由不同的方法製備而得，特別是下述的方法：a)游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。b)使用一觸媒之觸媒聚合反應，此觸媒通常包含一種或超過一種過期表上IVb，Vb，VIb或VIII族的金屬，這些金屬通常具有一種或多種型式，典型的為氧化物，鹵化物，醇酯，酯，醚，胺，烷基化物，烯基化物及/或芳基化物，其可是π-或σ-共價的。這些金屬複合物可是游離狀態或固定在基質上，典型上是在活化氯化鎂，氯化鈦(III)，鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不溶於聚合界質中，且這些觸媒可其自己在聚合反應中使用，或可使用活化劑，典型的為金屬烷基化物，金屬氫化物，金屬烷基鹵化物，金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷，該金屬可是過期表之Ia，IIa，和/或IIIA族的元素，活化劑可進一步用酯，醚，胺或矽烷基醚方便的改質，這些觸媒系統通常稱作Phillips，Standard Oil Indiana，Ziegler(-Natta)，TNZ(DuPont)，metallocene或單邊觸媒(SSC)。 2．在1)中所提聚合物的混合物，例如，聚丙烯和聚異丁烯的混合物，聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如，PP/HDPE，PP/LDPPE)，和不同型式聚乙烯混合物(例如LDPE/HDPE)。 3．單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物，或和其他乙烯單體之共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚乙烯(LLDPE)和其混合物及低強度聚乙烯(LDPE)，丙烯/丁-1-烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊間二烯共聚物，乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物，及其和碳單氧化物形成的共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物，及其鹽類(離子化物)及乙烯和丙烯和一二烯所形成的三聚物，像己二烯，二環戊二烯或乙二烯-原冰片烯；及該共聚物間的混合物及上述1)所提聚合物的混合物，例如，聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙烯醋酸酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA及具有一交錯或散亂結構之聚烷撐-一氧化碳共聚物，及和其它聚合物之混合物，例如聚醯胺。 4．碳氫化合物樹脂(例如C5-C9)包括其氫化改質物(如稠化劑)和聚烷和澱粉的混合物。 上述1)-4)的均聚物和共聚物可具有任何的立體結構，包括間同立構，全同立構，半-全同立構或無規立構；其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 5．聚苯乙烯，聚(p-甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。 6．芳香系的均聚物和共聚物，衍生自乙烯基芳香系的單體，包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯甲苯的所有異構物，尤其是p-乙烯基甲苯，乙基苯乙烯，丙基苯乙烯，乙烯基雙苯基，乙烯基萘，和乙烯基蒽的所有異構物，和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構，包括間同立構，全同立構，半-全同立構或無規立構；其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a.包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的共聚物：乙烯，丙烯，二烯，腈類，酸類，順丁烯二酸酐，順丁烯二醯亞胺，乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯酸衍生物和其混合物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/乙撐(共聚體)，苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯，苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯，苯乙烯/丁二烯/烷基甲丙烯酸酯，苯乙烯/順丁烯二酸酐，苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯；高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物，例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物；和苯乙烯的嵌段共聚物，像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b.氫化芳香系的聚合物，衍生自前述6.)聚合物的氫化，尤其是包括聚環己基乙撐(PCHE)，得自無規立構聚苯乙烯的氫化，通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH)。 6c.氫化芳香系的聚合物，衍生自前述6a.)聚合物的氫化反應。 均聚物和共聚物可包括任何立體結構，包括間同立構，全同立構，半-全同立構，或無規立構體；其中無規立構聚合物是較佳的，也包括立體嵌段聚合物。 7．乙烯基芳香系單體的接枝共聚物，像苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接至聚丁二烯上，苯乙烯接至聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈)接至聚丁二烯上；苯乙烯，丙腈和甲基甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上；苯乙烯和順丁烯二酸酐接至聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和順丁烯二酸酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上；苯乙烯和順丁烯亞胺接至聚丁二烯上；苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯三聚物上；苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲丙烯酸酯上，苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，以及其和前述第6)項共聚物的混合物，例如習知的共聚物ABS，MBS，ASA或AES聚合物。 8．含鹵素聚合物，像聚氯戊間二烯，氯化橡膠，異丁烯異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠)，氯化或硫氯化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯共聚物，表氯醇均-及共聚物，特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物，例如，聚乙烯氯化物，聚乙二烯氯化物，聚乙烯氟化物，聚乙二烯氟化物，及其共聚物，像乙烯氯化物/乙二烯氯化物，乙烯氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯乙酸酯共聚物。 9．由α，β-未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物，像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯；聚甲基甲丙烯酸酯，聚丙醯胺和聚丙烯腈，以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 10．上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/烷基丙烯酸酯共聚物，丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚物共聚物。 11．由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生物或其縮醛，例如，聚乙烯醇，聚乙烯乙酸酯，聚乙烯硬脂酸酯，聚乙烯苯甲酸酯，聚乙烯順丁烯二酸酯，聚乙丁縮醛，聚烯丙基酞酸酯或聚烯丙基密胺；及其和上述第1)點中所提之烯烴的共聚物。 12．環醚的均聚物和共聚物，像聚烯烴二醇，聚乙烯氧化物，聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。 13．聚縮醛，像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類，其包含乙烯氧化物當作共單體，以熱塑性聚尿烷，丙烯酸酯或MBS改質的聚縮醛。 14．聚苯撐氧化物和硫化物，及聚苯烯氧化物和苯乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。 15．由羥基終端的聚醚衍生而得的聚氨基甲酸乙酯，聚酯或聚丁二烯在一邊，且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯在另一邊，及其先質。 16．聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等內醯胺衍生而得的共聚物，例如，聚醯胺4，聚醯胺6，聚醯胺6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，聚醯胺11，聚醯胺12，由m-二甲苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺；由六甲撐二胺和異酞酸或/及對酞酸衍生而得的聚醯胺，其具有或不具有彈性體當作改質劑，例如，聚-2，4，4-三甲基六甲撐對酞醯胺或聚-m-苯烯異酞醯胺；及上述聚醯胺和聚烯烴，烯烴共聚物，離子化物，或化學鍵結或接枝彈性體；或和聚醚，如和聚乙烯二醇，聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇的嵌段共聚物；及以EPDM或ABS改質的聚醯胺或共聚醯胺；及在製備過程(RIM聚醯胺系統)中濃縮的聚醯胺。 17．聚尿素，聚醯亞胺，聚醯胺-醯亞胺及聚苯咪唑。 18．由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的內酯衍生而得的聚酯，例如，聚乙烯對酞酸酯，聚丁烯對酞酸酯，聚-1，4-二甲醇環己烷對酞酸酯，聚烷撐萘酸酯(PAN)及聚羥基苯甲酸酯，及由羥基-終端之聚醚衍生而得的嵌段共聚醚酯；和以聚碳酸酯改質或MBS改質之聚酯。 19．聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 20．聚酮。 21．聚碸，聚醚碸和聚醚酮。 22．上述聚合物的混合物(聚混物)，例如PP/EPDM，聚醯胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯類，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。 較佳的是一選自聚烯烴，聚酯，聚乙烯醇，聚乙烯乙酸酯和聚碳酸酯的熱塑性聚合物。 適當的熱塑性聚合物也是澱粉改質的聚烯烴，澱粉改質的聚合物複合物，生化聚合物，像聚己內酯，聚乳酸，聚乙醇酸，聚羥基丁酸酯-戊酸酯，聚丁撐丁二酸酯，聚乙烯醇，聚羥基醇酸酯或聚乙撐己二酸酯。特別佳的是聚烯烴或聚乙烯乙酸酯，特別是(PE)，聚乙烯，(LDPE)，低密度聚乙烯撐，線性低密度聚乙烯(LLDPE)，(VLDPE)，(ULDPE)和乙烯乙酸乙酯(EVA)。 較佳的熱塑性聚合物為薄膜型式，厚度為10 μ至300 μ，特別是從10 μ至200 μ。 在本發明的一個特殊具體實例中，此薄膜是一2層至7層聚合物的多層結構，且在其中至少一層含有如上所述之成份b)，c1)，c2)或c3)。 在此情況下，含有大量UV-吸收劑及/或立體位阻胺凝縮產物的本發明組成物，如含有1-15%重量百分比，是以薄層(10-20 μ)的方式施用至含有少量或不含有凝縮產物及其它添加劑之聚合物製得的成型物品上。施用的時機可是基礎物品成型的同時，例如共同擠出。另一方面，施用時機可在基礎物品成型後，例如以薄膜層積法進行，或以一溶液塗覆。 此熱塑性聚合物薄膜可包含一其它選自酚抗氧化劑，亞磷酸酯或亞膦酸酯，其它螢光染料或顏料，加工輔助劑，填充劑或補強物質及抗霧添加劑的添加劑。 其它添加劑的例子為如以下所列者： 1.抗氧化劑 1.1.烷基化的單酚，例如2，6-二-第三-丁基-4-甲基酚，2-丁基-4，6-二甲基酚，2，6-二-第三-丁基-4-乙基酚，2，6-二-第三-丁基-4-n-丁基酚，2，6-二-第三-丁基-4-異丁基酚，2，6-二環戊基-4-甲基酚，2-(α-甲基環己基)-4，6-二甲基酚，2，6-二十八碳烷基-4-甲基酚，2，4，6-三環己基酚，2，6-二-第三-丁基-4-甲氧基甲基酚，直鏈壬基酚或壬基酚(其在側邊具分枝的)，如2，6-二壬基-4-甲基酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一碳-1’-基)-酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七碳-1’-基)-酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三碳-1’-基)-酚和其混合物。 1.2.烷基硫代甲基酚，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-第三-丁基酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚，2，6-二-十二碳烷基硫代甲基-4-壬基酚。 1.3.氫醌和烷基化的氫醌，例如2，6-二-第三-丁基-4-甲氧基酚，2，5-二-第三-丁基氫醌，2，5-二-第三-戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八碳烷氧基酚，2，6-二-第三-丁基氫醌，2，5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚，3，5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚，3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯，雙(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。 1.4.生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和其混合物(維生素E)。 1.5.羥基化的硫代二苯基 酚類，例如2，2’-硫代雙(6-第三-丁基-4-甲基酚)，2，2’-硫代雙(4-辛基酚)，4，4’-硫代雙(6-第三-丁基-3-甲基酚)，4，4’-硫代雙(6-第三-丁基-2-甲基酚)，4，4’-硫代雙(3，6-二-第二-戊基酚)，4，4’-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。 1.6.烷叉雙酚，例如2，2’-甲撐雙(6-第三-丁基-4-甲基酚)，2，2’-甲撐雙(6-第三-丁基-4-乙基酚)，2，2’-甲撐雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚]，2，2’-甲撐雙(4-甲基-6-環己基酚)，2，2’-甲撐雙(6-壬基-4-甲基酚)，2，2’-甲撐雙(4，6-二-第三-丁基酚)，2，2’-乙叉雙(4，6-二-第三-丁基酚)，2，2’-乙叉雙(6-第三-丁基-4-異丁基酚)，2，2’-甲撐雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基酚]，2，2’-甲撐雙[6-(α，α-二甲基苯甲基)-4-壬基酚]，4，4’-甲撐雙(2，6-二-第三-丁基酚)，4，4’-甲撐雙(6-第三-丁基-2-甲基酚)，1，1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-第三-丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基酚，1，1，3-三(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-n-十二碳烷基巰基丁烷，乙二醇 雙[3，3-雙(3’-第三-丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯]，雙(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯，雙[2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-甲基苯甲基)-6-第三-丁基-4-甲基苯基]對酞酸酯，1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-雙(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-n-十二碳烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四-(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。 1.7.O-，N-和S-苯甲基化合物，例如3，5，3’，5’-四-第三-丁基-4，4’-二羥基二苯甲基 醚，十八碳烷基-4-羥基-3，5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯，十三碳烷基-4-羥基-3，5-二-第三-丁基苯甲基巰基乙酸酯，三(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)胺，雙(4-第三-丁基-3-羥基-2，6-二甲基苯甲基)二硫代對酞酸酯，雙(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)硫化物，異辛基-3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基巰基乙酸酯。 1.8.羥基苯甲基化的丙二酸酯類，例如二-十八碳烷基2，2-雙(3，5-二-第三-丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯，二-十八碳烷基2-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯，二-十二碳烷基巰基乙基2，2-雙(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯，二-[4-(1，1，3，3-四-甲基丁基)苯基]2，2-雙(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。 1.9.芳香系羥基苯甲基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-雙(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2，3，5，6-四-甲基苯，2，4，6-三(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)酚。 1.10.三嗪化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯，1，3，5-三(4-第三-丁基-3-羥基-2，6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯，2，4，6-三(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯。 1.11.苯甲基磷酸酯類，例如二甲基2，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基磷酸酯，二乙基3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基磷酸酯，二-十八碳烷基3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基磷酸酯，二-十八碳烷基5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基磷酸酯，3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基-膦酸單乙基酯的鈣鹽。 1.12.醯基胺基酚，例如4-羥基月桂酸醯替苯胺，4-羥基硬脂醯替苯胺，N-(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛基酯。 1.13.β-(3，5_-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸和單-或多-氫醇類的酯，例如和甲醇，乙醇，n-辛醇，異辛醇，十八碳醇，1，6-己烷二醇，1，9-壬烷二醇，乙二醇，1，2-丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰尿酸酯，N，N’-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺，3-噻十一碳醇，3-噻十五碳醇，三甲基己烷二醇，三甲醇丙烷，4-羥基甲基-1-磷-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1.14.β-(5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸和單-或多-氫醇類的酯，例如和甲醇，乙醇，n-辛醇，異辛醇，十八碳醇，1，6-己烷二醇，1，9-壬烷二醇，乙二醇，1，2-丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰尿酸酯，N，N’-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺，3-噻十一碳醇，3-噻十五碳醇，三甲基己烷二醇，三甲醇丙烷，4-羥基甲基-1-磷-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷；3，9-雙[2-{3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四-氧雜螺[5.5]十一碳烷。 1.15.β-(3，5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸和單-或多-氫醇類的酯，例如和甲醇，乙醇，辛醇，十八碳醇，1，6-己烷二醇，1，9-壬烷二醇，乙二醇，1，2-丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰尿酸酯，N，N’-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺，3-噻十一碳醇，3-噻十五碳醇，三甲基己烷二醇，三甲醇丙烷，4-羥基甲基-1-磷-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1.16.3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙酸和單-或多-氫醇類的酯，例如和甲醇，乙醇，辛醇，十八碳醇，1，6-己烷二醇，1，9-壬烷二醇，乙二醇，1，2-丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥基乙基)異氰尿酸酯，N，N’-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺，3-噻十一碳醇，3-噻十五碳醇，三甲基己烷二醇，三甲醇丙烷，4-羥基甲基-1-磷-2，6，7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1.17.β-(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺，例如N，N’-雙(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)六甲撐二醯胺，N，N’-雙(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺，N，N’-雙(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼)，N，N’-雙[2-(3-[3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基]-丙醯氧基)乙基]乙二醯二胺(Naugard ® XL-1，得自Uniroyal)。 1.18.抗壞血酸(維生素C)。 1.19.胺抗氧化劑，例如N，N’-二-異丙基-p-苯撐二胺，N，N’-二-第二-丁基-p-苯撐二胺，N，N’-雙(1，4-二甲基戊基)-p-苯撐二胺，N，N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-p-苯撐二胺，N，N’-雙(1-甲基庚基)-p-苯撐二胺，N，N’-二環己基-p-苯撐二胺，N，N’-二苯基-p-苯撐二胺，N，N’-二(2-萘基)-p-苯撐二胺，N-異丙基-N’-苯基-p-苯撐二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-p-苯撐二胺，N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-p-苯撐二胺，N-環己基-N’-苯基-p-苯撐二胺，4-(p-甲苯磺胺基)-二苯基胺，N，N’-二甲基-N，N’-二-第二-丁基-p-苯撐二胺，二苯基胺，N-烯丙基二苯基胺，4-異丙氧基二苯基胺，N-苯基-1-萘基胺，N-(4-第三-辛基苯基)-1-萘基胺，N-苯基-2-萘基胺，辛基化的二苯基胺，例如p，p’-二-第三-辛基二苯基胺，4-n-丁基胺基酚，4-丁醯基胺基酚，4-壬醯基胺基酚，4-十二碳醯基胺基酚，4-十八碳醯基胺基酚，二(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二-第三-丁基-4-二甲基胺基甲基酚，2，4’-二胺基二苯基甲烷，4，4’-二胺基二苯基甲烷，N，N，N’，N’-四-甲基-4，4’-二胺基二苯基甲烷，1，2-二[(2-甲基苯基)胺基]乙烷，1，2-二(苯基胺基)丙烷，(o-甲苯基)-雙胍，二[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺，第三-辛基化的N-苯基-1-萘基胺，單-和二-烷基化的第三-丁基-/第三-辛基-二苯基胺的混合物，單-和二-烷基化的壬基二苯基胺的混合物，單-和二-烷基化的十二碳烷基二苯基胺的混合物，單-和二-烷基化的異丙基-/異己基-二苯基胺的混合物，單-和二-烷基化的第三-丁基二苯基胺的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯並噻嗪，吩噻嗪，單-和二-烷基化的第三-丁基-/第三-辛基-吩噻嗪的混合物，單-和二-烷基化的第三-辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪或N，N，N’，N’-四-苯基-1，4-二胺基丁-2-烯，N，N-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-六甲撐二胺，雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。 2.其它UV吸收劑和光穩定劑 2.1.經取代的和未經取代的苯甲酸的酯，例如4-第三-丁基-苯基水楊酸酯，苯基水楊酸酯，辛基苯基水楊酸酯，二苯甲醯基間苯二酚，雙(4-第三-丁基苯甲醯基)間苯二酚，苯甲醯基間苯二酚，2，4-二-第三-丁基苯基3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯，十六碳烷基3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯，十八碳烷基3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯，2-甲基-4，6-二-第三-丁基苯基3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯。 2.2.丙烯酸酯類，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙基酯或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛基酯，α-甲氧基羰基肉桂酸甲基酯，α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸甲基酯或α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸丁基酯，α-甲氧基羰基-p-甲氧基肉桂酸甲基酯，N-(β-甲氧基羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-吲哚滿。 2.3.鎳化合物，例如2，2’-硫代-雙[4-(1，1，3，3-四-甲基丁基)酚]的鎳複合物，像1：1或1：2複合物，具有或不具有其它配位基，像n-丁基胺，三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳，4-羥基-3，5-二-第三-丁基苯甲基膦酸單烷基酯的鎳鹽，像甲基或乙基酯的鎳鹽，酮肟的鎳複合物，像2-羥基-4-甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳複合物，1-苯基-4-月桂醯-5-羥基吡唑的鎳複合物，選擇性的具有其它配位基。 3.金屬去活性劑，例如N，N’-二苯基乙二酸二醯胺，N-水楊醛-N’-水楊醯肼，N，N’-雙(水楊醯)肼，N，N’-雙(3，5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼，3-水楊醯胺基-1，2，4-三唑，雙(苯甲叉)乙二酸二醯肼，草醯替苯胺，異酞酸二醯肼，癸二酸雙-苯基醯肼，N，N’-二乙醯基己二酸二醯肼，N，N’-雙-(水楊醯)乙二醯二醯肼，N，N’-雙-(水楊醯)硫代丙酸二醯肼。 4.亞磷酸酯和膦酸酯類，如三苯基亞磷酸酯，二苯基烷基 亞磷酸酯，苯基二烷基 亞磷酸酯，三(壬基苯基)亞磷酸酯，三月桂基亞磷酸酯，三-十八碳烷基 亞磷酸酯，二硬脂基-季戊四醇二亞磷酸酯，三(2，4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二-第三-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二-括基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，6-二-第三-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙-異癸氧基-季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2，4，6-三-第三-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂基山梨糖醇 三亞磷酸酯，四-(2，4-二-第三-丁基苯基)-4，4’-二苯撐二膦酸酯，6-異辛氧基-2，4，8，10-四-第三-丁基-12H-二苯並[d，g]-1，3，2-二氧雜磷辛(phosphocine)，雙(2，4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯，雙(2，4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯，6-氟-2，4，8，10-四-第三-丁基-12-甲基-二苯並[d，g]-1，3，2-二氧雜磷辛，2，2’，2”-氮川[三乙基-三(3，3’，5，5’-四-第三-丁基-1，1’-雙苯基-2，2’-二基)-亞磷酸酯]，2-乙基己基-(3，3’，5，5’-四-第三-丁基-1，1’-雙苯基-2，2’-二基)亞磷酸酯，5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三-第三-丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜磷烷。 特別佳的是以下的亞磷酸酯：三(2，4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos(168，Ciba-Geigy)，三(壬基苯基)亞磷酸酯， 5.羥基胺，例如N，N-二苯甲基羥基胺，N，N-二乙基羥基胺，N，N-二辛基羥基胺，N，N-二月桂基羥基胺，N，N-二-十四碳烷基羥基胺，N，N-二-十六碳烷基羥基胺，N，N-二-十八碳烷基羥基胺，N-十六碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺，N-十七碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺，由氫化動脂肪胺製得的N，N-二烷基羥基胺。 6.硝酮，例如N-苯甲基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一碳烷基硝酮，N-十四碳烷基-α-十三碳烷基硝酮，N-十六碳烷基-α-十五碳烷基硝酮，N-十八碳烷基-α-十七碳烷基硝酮，N-十六碳烷基-α-十七碳烷基硝酮，N-十八碳烷基-α-十五碳烷基硝酮，N-十七碳烷基-α-十七碳烷基硝酮，N-十八碳烷基-α-十六碳烷基硝酮，由氫化動物脂肪胺製得的N，N-二烷基羥基胺衍生而得的硝酮。 7.硫代協乘劑，例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。 8.過氧化物-破壞化合物，例如β-硫代-二丙酸的酯類，例如月桂基，硬脂基，十四碳烷基或十三碳烷基酯，巰基苯咪唑，2-巰基苯咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸乙鋅，二-十八碳烷基二硫化物，季戊四醇 四-(β-十二碳烷基巰基)丙酸酯。 9.聚醯胺穩定劑，例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物的組合物，和二價錳鹽。 10.鹼性共-穩定劑，例如蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮，二氰二醯胺，三烯丙基氰尿酸酯，尿素衍生物，肼衍生物，胺，聚醯胺，聚氨基甲酸乙酯類，較高碳數脂肪酸的鹼金屬和鹼土族金屬鹽，例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，廿二酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻酸鈉，棕櫚酸鉀，焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。 11.核晶劑，例如無機物質，如滑石，金屬氧化物，像二氧化鈦或氧化鎂，磷酸鹽，碳酸酯，或較佳地鹼土族金屬的硫酸鹽；有機化合物，像單-或聚-羧酸和其鹽，如4-第三-丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，丁二酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，例如離子共聚物("離子體(ionomers)")。特別佳的是1，3：2，4-雙(3’，4’-二甲基苯甲叉)山梨糖醇，1，3：2，4-二(對甲基二苯甲叉)山梨糖醇和1，3：2，4-二(苯甲叉)山梨糖醇。 12.填充劑和補強劑，例如碳酸鈣，矽酸鹽，玻璃纖維，玻璃珠，滑石，高嶺土，雲母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，碳黑，石墨，木粉，和其它天然產物的粉末和纖維，合成纖維。 13.其它添加劑，例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，流變添加劑，催化劑，流動改善劑，光學增亮劑，防火劑，抗靜電劑，發泡劑(blowing agents)。 13a)抗霧-添加劑，例如甘油酯，聚甘油酯，山梨醇酯和其乙氧酸酯，壬基酚乙氧酸酯，醇乙氧酸酯(參考Plastics Additives Handbook，由H.Zweifel編輯，第5版，Hanser 2001，第609-626頁)。 14.苯並呋喃酮和吲哚酮，例如描述於U.S.4325863；U.S.4338244；U.S.5175312，U.S.5216052；U.S.5252643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839或EP-A-0591102的化合物，或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5，7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮，5，7-二-第三-丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃-2-酮，3，3’-雙[5，7-二-第三-丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)-苯並呋喃-2-酮]，5，7-二-第三-丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮，3-(4-乙醯氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-三甲基乙醯氧基-苯基)-5，7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮，3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮。 其它添加劑的性質和數量是由欲被穩定基質的性質及其用途而定；在許多情況下為使用從0.1至5%重量百分比(依據被穩定的聚合物重量計算)。 本發明的添加劑及選擇性成份可單獨或彼此混合加入至聚合物中。假使需要，各個成份能夠在加入至聚合物中前彼此先混合，例如乾式混合，壓合或溶融。 本發明的添加劑及選擇性成份加入至聚合物中的方法可為傳統習知的方法，像粉體狀的乾式混合，或溶液，分散液或懸浮液狀(例如於惰性溶劑，水或油中)的溼式混合。本發明的添加劑及選擇性成份可在，例如模製前或模製後加入，或者施用溶解或分散的添加劑或添加劑混合物至聚合物上，接著可蒸發或者不需要蒸發溶劑或懸浮劑/分散劑。其可直接加入至加工機械中(如擠出器，內混合器等)，如以乾燥混合物或粉體或以溶液或分散液或懸浮液或熔融物的型式加入。 加入時可在任一裝置有攪拌器的可加熱容器中進行，如在一密閉容器中，像壓延器，混合器或攪拌容器。加入時較佳地是在一擠出器或壓延器中進行。加工時是否在情性氣氛或在氧氣存在下是不重要的。 本發明的添加劑或添加劑混合物加入至聚合物中可在所有傳統混合機械中進行，其中聚合物是被熔融，及和添加劑混合。適合的機械在此技術領域內是熟知的，主要是混合器，壓延器和擠出器。此方法較佳地是在加工進行時將添加劑導入進行。 特別佳的加工機械為單輥擠出器，反向旋轉及同向旋轉雙輥擠出器，行星-齒輪式擠出器，環型擠出器或共同壓延機。也可能使用裝置有至少一氣體排除室的加工機械，如此可施與真空環境。 適合的擠出器和壓延機為描述於，例如Handbuch der Kunststoffextrusion，Vol.1 Grundlagen，Editors F.Hensen，W.Knappe，H.Potente，1989，pp.3-7，ISBN：3-446-14339-4(Vol.2 Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3-446-14329-7)。 例如，螺桿長度為螺桿直徑的1-60倍，較佳地35-48倍的螺桿直徑。螺桿的旋轉速度較佳地是10-600轉/分鐘(rpm)，特別佳地為25-300 rpm。最大的產出是依據螺桿的直徑，旋轉速度及驅動力而定。 假使加入多數個成份，其能夠預先混合，或各自加入。本發明的添加劑及選擇性成份也能噴灑至聚合物質。其能夠稀釋其它添加劑(例如前述所列的傳統添加劑)，或其能夠熔融，如此其也能夠和這些添加劑一起噴灑至聚合物質上。在聚合化觸媒失活期間噴灑加入是特別有利的；在此情況下，溢出的蒸氣可用於觸媒的失活反應。在球狀聚合化聚烯烴的情況下，以噴灑方式施用本發明的添加劑及其它選擇性添加劑可能是有利的。 本發明的添加劑及選擇性成份也能以母體混合物的型式(“濃縮物”)加入至聚合物中，此母體混合物含有組成成份濃度例如，約1%至約40%，和較佳地2%至約20%(依據聚合物的重量計算)。此聚合物不必和添加劑最後所加入的聚合物具有相同的結構。在此操作情況下，所使用聚合物能是粉體，粒狀物，溶液，懸浮液或膠乳的型式。 加入的時機可在成型前或成型時進行，或施用溶解或分散的化合物至聚合物中，接著再蒸發溶液，或者不需蒸發。在彈性體的情況下，這些也能以膠乳的型式穩定。另一種添加本發明的添加劑至聚合物中的可能是相對單體聚合化前，或聚合化時或聚合化後直接加入。 薄膜能以薄膜擠出方法共擠出，像吹膜擠出，或澆膜擠出，或者其能夠層合在一起，且包括以聚合物為基礎的結構層，像聚醯胺(PA6或6，6或11或12或6/6，6共聚物(包括OPA))，聚乙烯對酞酸酯(PET，包括OPET)，聚乙烯萘酸酯(PEN)，乙烯乙烯基醇(EvOH)，聚丙烯(包括OPP)，乙烯丙烯酸共聚物和其鹽類，乙烯甲丙烯酸共聚物和其鹽，或聚乙烯叉氯化物(PVDC)或鋁箔。此薄膜也能以上述的聚合物或矽基塗覆物(如SiOx)或氧化鋁塗覆，或以電漿，織物塗覆或電子束塗覆法塗覆其它任何塗覆物。 本發明的另一特徵係關於一種提升植物生長的方法，包括以一光化性輻射曝曬一置於溫室及小型隧道覆蓋用熱塑性聚合物組成物的薄膜，用於遮蔭網及柵欄的薄膜或單絲，保護幼苗的掩護薄膜，不織布或模製品之後或之下的植物，其包含有下述化合物的凝縮產物 其中R101和R102互不相關的分別是氫或C1-C18烷基；UV-吸收劑；或立體位阻胺(含有至少一下式的基團)其中R是氫或甲基；或UV-吸收劑和a立體位阻胺(含有至少一下式的基團)其中R是氫或甲基。 本發明的另一個特徵為關於下述化合物反應所得凝縮產物的應用， 其中R101和R102互不相關的分別是氫或C1-C18烷基，及 UV-吸收劑；或立體位阻胺(含有至少一下式的基團)其中R是氫或甲基；或UV-吸收劑和a立體位阻胺(含有至少一下式的基團)其中R是氫或甲基，其是當作農業應用熱塑性聚合物的植物生長促進添加劑，此聚合物的形狀為溫室及小型隧道覆蓋用的薄膜，用於遮蔭網及柵欄的薄膜或單絲，保護幼苗的掩護薄膜，不織布或模製品。 本發明組成物已敘述的定義及較佳狀況同樣也適用於本發明的方法和應用。 網子能用於增加通風(及當作昆蟲的阻礙物)或用於遮蔭及節省能源。 網子能以不同的方法製造，一種是切割薄膜成條狀物然後編織。另一種是由單絲纖維開始編織。其它製造遮蔭網的方法更複雜(也稱作柵欄)。網子是由編織單絲纖維，經帶狀物編織穿過其中而形成。這些帶狀物能是由鋁及/或各種的聚合物所形成。在一些情況下，此單絲網子能是層積在如PE的一邊或二邊。 一般而言，溫室和小型隧道覆蓋物是較佳的。能在溫室及小型隧道覆蓋物下生長且可以本發明促進生長的植物為例如花朵，豆科植物，水果和穀物。

78. 降解毒性化合物的方法

申请号: CN200880104724.3

申请日: 2008-06-27

公开（公告）号: CN101977510A

公开（公告）日: 2011-02-16

发明人: G·潘迪; C·M·科潘; S·J·德里安; R·鲁赛尔; J·奥克肖特

本发明涉及降解苯并咪唑氨基甲酸酯杀真菌剂、苯氨基甲酸酯杀真菌剂、磺酰胺除草剂、硫代酰胺除草剂和/或合成的拟除虫菊酯杀虫剂的细菌、细菌提取物、得自所述细菌的培养物的上清、多肽及组合物。特别地，本发明涉及诺卡氏菌的鉴别，其降解苯并咪唑氨基甲酸酯杀真菌剂、苯氨基甲酸酯杀真菌剂、磺酰胺除草剂、硫代酰胺除草剂和/或合成的拟除虫菊酯杀虫剂。