本发明涉及一种聚甲氧基甲缩醛的制备方法，主要解决现有技术中存在催化剂具有腐蚀性的问题。本发明通过采用以甲醇或二甲醚与甲醛或三聚甲醛为原料，甲醇或二甲醚：甲醛或三聚甲醛摩尔比1：0.1～10，在反应温度为50～200℃，反应压力为0.1～10MPa条件下，反应原料与催化剂接触生成聚甲氧基甲缩醛；其中所用的催化剂为晶粒直径≤5微米的ZSM-5分子筛，所述ZSM-5分子筛用浓度为0.01～2摩尔/升的碱液在30～100℃下处理0.1～10小时，其中碱液与分子筛的重量之比为1～20的技术方案较好地解决了该问题，可用于聚甲氧基甲缩醛的工业生产中。