本发明涉及一种提高烯丙醇顺式产物产率的方法，根据式(1)异构化为式(2)和(3)的混合物，R1选自烷基、芳基和烷芳基，R2选自H、烷基和芳基，在溶剂中并且在非均相酸催化剂的存在下，使式（1）进行反应，所述溶剂为水或多相溶剂体系，所述多相溶剂体系包含水相和有机溶剂相，并且所述有机溶剂相包括选自醚类、酮类或饱和脂肪烃类及其混合物的与水不混溶的有机溶剂，所述的式（1）进行烯丙基重排反应，在反应物式（1）进行烯丙基重排体系中添加一定比例的式（3）；所述式（3）的气相内标含量在95%以上。本发明有利于提高产物顺式（2）的形成，提高顺式（2）与反式（3）的比例，顺式（2）收率可比原体系提高13%左右。