本发明公开了一种复合粘结剂及其在锂离子电池硅负极中的应用。本发明的复合粘结剂由聚合物A和聚合物B组成，聚合物A为聚羧基丁腈橡胶，聚合物B为瓜尔豆胶；聚合物A在复合粘结剂中的重量百分含量为30‑70％，聚合物B在复合粘结剂中的重量百分含量为30‑70％；本发明还给出了这种复合粘结剂的制备方法及其在锂离子电池硅负极中的应用。本发明的复合粘结剂用在锂离子电池的硅负极中时，聚羧基丁腈橡胶和瓜尔豆胶通过原位热聚合，形成氢键交联的三维网络，提高了粘结剂的粘结强度，具有高弹性、高粘性和良好机械性能，抑制了硅负极的体积膨胀，显著提高了硅负极的循环稳定性；所得锂离子电池充放电比容量高，库伦效率高，使用寿命长。