本发明属于能源材料技术领域，涉及一种电纺碳纳米纤维/还原氧化石墨烯/聚苯胺/碱式碳酸镍复合电极材料的制备方法及其应用：步骤为：首先通过静电纺丝的方法制备了聚丙烯腈电纺膜，经过预氧化、氧化石墨烯溶液浸泡、碳化等步骤，制备了电纺碳纳米纤维/还原氧化石墨烯；然后通过原位聚合的方法在之前的基础上成功包覆聚苯胺；最后通过水热反应调控水热时间和浓度，得到电纺碳纳米纤维/还原氧化石墨烯/聚苯胺/碱式碳酸镍复合电极材料；本发明制备的复合电极材料未有文献报道，方法简便，容易操作；所得材料具有稳定的形貌、高的比表面积和导电性、更多的活性位点、电化学储能性能优异以及良好的机械稳定性和电化学循环稳定性。