本发明公开了一种复合保护膜及其制备方法和耐液态铅铋腐蚀性金属钨，将钨棒材切割成实验样品；将铅铋合金熔化得到液态铅铋；将处理后的实验样品放入盛有液态铅铋的坩埚中并固定样品，实验样品中的W与液态铅铋中溶解的氧发生界面反应和扩散反应，首先生成一层WO3表面膜；WO3表面膜进一步与溶解在液态铅铋中的氧及液态铅反应再生成一层PbWO4保护膜；最终，PbWO4继续与溶解在液态铅铋中的氧及液态铅反应生成Pb2WO5。取出实验样品并放置在不锈钢片上使实验样品冷却后得到具有保护膜的金属钨。本发明为扩大难熔金属在和工业的应用奠定了基础。