本发明壳寡糖的核磁分析技术领域。针对核磁法测定壳寡糖脱乙酰度的技术存在壳寡糖产品中所添加的乙酸的甲基质子峰与壳寡糖的乙酰基的甲基质子峰的化学位移相近，难以归属的问题，提供一种壳寡糖NMR波谱的归属方法及壳寡糖的脱乙酰度的测定方法：将干燥的壳寡糖样品分别完全溶解于两种氘代试剂，氘代试剂1为D2O或D2O和NaOD的混合溶液，氘代试剂2为D2O和DCl的混合溶液；将两种氘代试剂溶解的壳寡糖样品的核磁共振谱图进行比较，将化学位移值变化小的甲基质子峰确定为壳寡糖的N‑乙酰基的甲基质子峰HAC，将化学位移值变化大的甲基质子峰确定为乙酸的甲基质子峰HA。本发明的归属方法和脱乙酰度的测定方法准确、简便。