本发明属于精细化学品的分离提纯技术领域，具体涉及一种反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯与1,1,1,3,3‑五氟丙烷混合物的分离方法。本发明提供的分离方法，包括：将反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯与1,1,1,3,3‑五氟丙烷混合物和复合萃取剂引入萃取塔中进行萃取；所述复合萃取剂为离子液体、盐类助剂和有机溶剂的组合。本发明提供的分离方法，通过采用特定的复合萃取剂对反式‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯与1,1,1,3,3‑五氟丙烷混合物进行分离，能够有效提高分离效率，分离后的产品纯度高，同时复合萃取剂可从精馏塔回收至萃取塔循环利用，有效降低生产成本，环保安全。