本发明提供一种双马来酰亚胺树脂组合物、复合材料及其制备方法，双马来酰亚胺树脂组合物包括以下质量份数的组分：双马来酰亚胺树脂100份、烯丙基酚氧树脂30‑50份、二烯丙基双酚A 20‑45份；烯丙基酚氧树脂的制备原料包括二烯丙基苯酚、柔性侧链改性环氧树脂、催化剂；二烯丙基苯酚：柔性侧链改性环氧树脂：催化剂的质量比为1:0.4‑0.5:0.05‑0.15。该双马来酰亚胺树脂组合物中，双马树脂与烯丙基酚氧树脂、二烯丙基双酚A中的烯丙基与双马树脂环上活性C=C反应，生成高交联度成环结构的韧性树脂，使双马树脂韧性提高，并且通过烯丙基酚氧树脂将柔性链段引入双马树脂中，进一步提高双马树脂的韧性，同时提高双马树脂的抗冲击性能。