本发明涉及锂电池技术领域，尤其是涉及一种作为锂硫电池的正极材料的复合材料及其制备方法，包括以下步骤：S1、将升华硫粉与多孔碳混合研磨；S2、将步骤S1的混合物放入石英舟，外部包一层锡纸，转移到管式炉中在惰性气氛的保护下进行退火处理，退火过程中将温度升到450℃～550℃煅烧一段时间，得到硫复合多孔碳材料S@C；S3、将步骤S2得到的S@C分散在去离子水中得到混合溶液；S4、向步骤S3的混合溶液中加入阴离子掺杂剂、吡咯、氧化剂发生氧化聚合反应；S5、将步骤S4反应结束后的混合溶液进行抽滤、洗涤，得到的固体在真空烘箱中烘干得到复合材料S@C‑ppy。本发明的复合材料作为锂硫电池正极材料时，提高了锂硫电池的可逆容量、循环稳定性和倍率性能和使用寿命。