本发明属于有机朗肯循环发电技术领域，公开一种有机朗肯循环发电工质组分实时检测系统及方法，系统包括热源单元、发电单元、混合工质实时监测单元及控制单元；热源单元为发电单元提供热源；发电单元采用有机朗肯循环发电系统，有机朗肯循环发电系统包括混合工质储罐；混合工质实时监测单元包括纯工质储罐、工质汇集罐及精馏器；纯工质储罐与混合工质储罐连接形成第一工质提供管路；混合工质储罐、精馏器及工质汇集罐依次循环连接形成第二工质提供管路。本发明能够有效降低采用非共沸混合工质有机朗肯循环发电系统的维护、检修的成本。