本申请提供了一种X射线荧光谱发射谱联用检测装置及方法，检测装置包括X射线发射组件、载样组件、X射线发射谱检测结构以及X射线荧光谱检测结构。X射线发射谱检测结构包括能量色散弯晶组件和X射线接收组件。能量色散弯晶组件包括能量色散弯晶体和晶体调节机构，工作时需确保待测样品、能量色散弯晶体以及X射线接收组件均位于同一个罗兰圆上。X射线荧光谱检测结构包括硅漂移探测器组件，其用于接收X射线荧光谱。硅漂移探测器组件具有探头，探头、待测样品以及X射线光路设于同一水平面内。本申请的X射线荧光谱发射谱联用检测装置可以应用于样品无损元素的含量、价态、电子自旋、轨道劈裂及分布的同步分析测试。