本发明公开了一种基于DFT理论的醇水团簇的结构模拟方法，包括以下步骤：步骤S1，采用Molclus中的Genmer工具进行醇水团簇分子的初始化模型构建；步骤S2，使用Mopac对初始模型进行结构优化，找到可能的分子构型并进行能量最小化计算；步骤S3，筛选出符合预期的低能结构并通过DFT进行频率计算；步骤S4，使用Multifwn设置红外光谱图参数并导出数据；步骤S5，通过Origin绘制理论红外光谱图；步骤S6，通过理论计算和实验验证乙醇水溶液中可能存在的小分子团簇结构。采用本发明，通过密度泛函理论求得振动频率，还通过展宽函数和半高全宽FWHM得到了理论计算的红外光谱，提供了一种预测溶液中可能形成的一些小分子团簇结构的方法。