本发明公开了一种α，ω-二碘全氟烷烃的制备方法。该方法过程包括，在密闭的容器中加入包括铜的粉末或其合金粉末催化剂，及溶剂1，2-二碘全氟乙烷和固体碘，在充分搅拌下通入C2F4气体，在温度140-200℃，压力0.6-1.2MPa，反应40-60分钟；然后将反应产物加热升温，继续反应；之后将物料降至140-200℃，继续通入C2F4气体和物系中的碘进行反应，直至碘全部转化为1，2-二碘全氟乙烷。本发明优点在于，合理调配了调聚反应和脱碘多聚反应发生的程度，克服单纯的脱碘多聚反应或调聚反应的转化率和选择性两者过分偏重一方的倾向，使反应的转化率和选择性合理地得到均衡，从而使反应的原料转化率和对目的产物的选择性均达到75%的水平，过程总收率达到57%，产品制备成本低。