Des naphtalènes à substitution d'alkyle à chaîne longue sont produits par alkylation de naphtalène avec une oléfine ou un autre agent alkylant ayant au moins 6 atomes de carbone, en général 12 à 20 atomes de carbone, en présence d'un catalyseur d'alkylation comprenant une zéolite qui contient des cations d'un rayon moyen d'au moins 2,5 Å. Des cations de cette dimension peuvent être fournis par des cations hydratés tels que les cations d'ammonium, de sodium ou de potassium hydratés ou par des cations d'organoammonium, tels que les cations de tétraakylammonium. La présence des gros cations dans la zéolite accroît la sélectivité du catalyseur pour la production de naphtalènes à substitution de mono-alkyle à chaîne longue de préférence à des produits de substitution plus élévée. On peut traiter la zéolite pour réduire son activité acide.