Un procédé d'oligomérisation d'une charge de départ contenant un alcène consiste à mettre la charge de départ en contact avec un catalyseur contenant un matériau inorganique, poreux, en une seule couche et en phase cristalline, présentant, après calcination, un diagramme de diffraction des rayons X avec au moins une crête à un écartement d supérieur à 18 angstroem environ et possédant un pouvoir d'absorption de benzène supérieur à 15 grammes de benzène pour chaque 100 grammes dudit matériau à 6,7 kPa (50 torr) et 25 °C.