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公开(公告)号：CN119701989A
公开(公告)日：2025-03-28
申请号：CN202311265024.5
申请日：2023-09-27
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J23/888 , B01J23/89 , B01J37/20 , B01J37/18 , B01J37/02 , B01J35/61 , B01J35/63 , B01J32/00 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明涉及催化剂领域，具体涉及一种改性α‑氧化铝载体及其制备方法与银催化剂及其应用，所述改性α‑氧化铝载体由其前体混合物依次经成型、干燥、焙烧、还原、硫化和吹扫制得；所述的前体混合物包括如下组分：组分a：三水α‑A12O3；组分b：假一水A12O3；组分c：重碱土金属化合物；组分d：矿化剂；组分e：铜单质和/或含铜化合物；组分f：钨单质和/或含钨化合物；组分g：粘结剂；组分h：任选的水。该载体具有较高的比表面积及强度，且有较多的大孔。以该改性α‑氧化铝制成的银催化剂，有利于反应活性中心的分散，提高活性中心的催化性能，且有利于生成物的脱附。将该催化剂应用于乙烯氧化生产环氧乙烷反应过程，提高了其活性和选择性。
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公开(公告)号：CN119524826A
公开(公告)日：2025-02-28
申请号：CN202311085415.9
申请日：2023-08-25
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J21/04 , B01J32/00 , B01J35/40 , B01J35/51 , B01J35/60 , B01J35/61 , B01J35/63 , B01J23/68 , C07D303/04 , C07D301/10
Abstract: 本发明属于催化剂领域，涉及一种α‑氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化用银催化剂及乙烯氧化方法。所述α‑氧化铝载体的制备方法包括如下步骤：制备具有如下组分的固体混合物：三水α‑A12O3、假一水A12O3、造孔剂、可燃尽润滑材料、氟化物矿化剂以及碱土金属化合物；其中，所述造孔剂为非球形有机聚合物粒子；将固体混合物、粘结剂与任选的水进行混合，捏合并挤出成型，得到成型体；将成型体进行干燥、焙烧，得到所述α‑氧化铝载体。本发明利用不同形态的非球形有机聚合物粒子做造孔剂，其在载体焙烧过程中无残留，且可形成特定的孔洞形态，提高载体孔洞间的连通性，曲折度降低，渗透率提高，可明显改善催化剂活性和选择性。
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公开(公告)号：CN118471373A
公开(公告)日：2024-08-09
申请号：CN202310115999.3
申请日：2023-02-08
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: G16C20/70 , B01J23/68 , C07D301/10 , C07D303/04 , G06N3/048 , G06N3/08
Abstract: 本发明属于催化剂制备技术领域，涉及一种乙烯环氧化银催化剂性能的调节方法。该方法包括如下步骤：选取原料气的乙烯浓度c1、氧气浓度c2、二氧化碳浓度c3、等效氯浓度c4、等效烷烃调节剂浓度c5、反应温度t和空速v作为输入变量，选取反应器出口环氧乙烷浓度C和主反应的选择性S作为输出变量，建立用于预测乙烯环氧化银催化剂性能的BP神经网络模型；对所述BP神经网络模型进行训练，得到训练好的BP神经网络模型；将实时监测的输入变量输入训练好的BP神经网络模型，得到模型输出变量；确定并调整影响催化剂性能的因素，实现对催化剂性能的调节。本发明能够较准确的获得和调节银催化剂性能，降低生产操作尝试成本，操作简便。
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公开(公告)号：CN117943066A
公开(公告)日：2024-04-30
申请号：CN202211267352.4
申请日：2022-10-17
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J27/053 , B01J27/055 , B01J32/00 , B01J35/61 , B01J37/34 , C07D301/10
Abstract: 本发明属于催化剂载体技术领域，公开了一种α‑氧化铝载体及其制备方法和应用。该α‑氧化铝载体的强度标准差为1～40N/粒；优选为5～30N/粒；进一步优选为10～30N/粒。本发明提供的α‑氧化铝载体由微波高温焙烧得到，载体具有均匀性高的特点。
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公开(公告)号：CN117732462A
公开(公告)日：2024-03-22
申请号：CN202211122838.9
申请日：2022-09-15
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J23/30 , B01J23/68 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于银催化剂领域，具体涉及用于制备银催化剂的载体及其制备方法、银催化剂及其制备方法和应用。该载体包括：α‑Al2O3载体，负载于α‑Al2O3载体表面的空心构型的氧化锆、氧化钨；相对于所述α‑Al2O3载体，各组分的含量为：空心构型的氧化锆0.02～4.00wt％、氧化钨0.002～0.500wt％。本发明通过在α‑Al2O3载体表面进行酸刻蚀使其“粗糙化”，依次进行空心构型氧化锆与氧化钨的有序负载后再高温焙烧固化，由其制成的银催化剂具有较高的选择性与反应活性，特别适用于乙烯氧化生产环氧乙烷的反应。
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公开(公告)号：CN117258772A
公开(公告)日：2023-12-22
申请号：CN202210674445.2
申请日：2022-06-15
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J21/06 , B01J23/68 , B01J32/00 , B01J37/02 , B01J35/10 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于银催化剂领域，涉及一种乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的复合型α‑氧化铝载体及其制备方法和银催化剂及应用。所述复合型α‑氧化铝载体包括α‑氧化铝载体以及包覆其外的含锆多孔氧化铝薄膜，所述复合型α‑氧化铝载体的制备方法包括如下步骤：(1)将含铝化合物、致孔剂和含锆化合物溶解在水中，经搅拌后配成溶液；所述致孔剂为尿素、己二胺、蔗糖、淀粉；(2)将α‑Al2O3载体放入步骤(1)得到的溶液中浸渍，沥滤后进行干燥和焙烧，得到外表面涂覆有一层含锆的多孔氧化铝薄膜的复合型α‑氧化铝载体。由本发明的α‑氧化铝载体制得的银催化剂，在乙烯氧化生产环氧乙烷的过程中显示出良好的反应活性和选择性。
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公开(公告)号：CN117123235A
公开(公告)日：2023-11-28
申请号：CN202210551594.X
申请日：2022-05-20
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J23/89 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于银催化剂领域，涉及一种乙烯氧化生产环氧乙烷用负载型银催化剂的制备方法和银催化剂及应用。该方法包括如下步骤：(1)将氧化铝载体浸渍于脂肪胺溶液中，经干燥除去溶剂，得到处理修饰后的氧化铝载体；所述脂肪胺溶液为烷基伯胺和/或烯基伯胺溶于有机溶剂所得的溶液；(2)配制含银化合物、有机胺、水、碱金属助剂、碱土金属助剂、任选的铼助剂及其共助剂的银氨溶液，将步骤(1)中得到的处理修饰后的氧化铝载体放入所述银氨溶液中浸渍；(3)将步骤(2)中所得的溶液进行固液分离，得到固体，干燥活化后得到所述银催化剂。本发明的银催化剂降低了最终银的总负载量，减少了银催化剂的使用成本，提升了银催化剂的综合性能。
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公开(公告)号：CN118491499A
公开(公告)日：2024-08-16
申请号：CN202310152747.8
申请日：2023-02-10
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J21/04 , B01J32/00 , B01J35/37 , B01J35/40 , B01J35/61 , B01J35/63 , B01J35/64 , B01J35/69 , B01J37/00 , B01J37/08 , C07D301/10 , C07D303/04 , B01J23/68
Abstract: 本发明属于工业催化剂领域，涉及一种α‑氧化铝载体及其制备方法和银催化剂及乙烯环氧化生产环氧乙烷的方法。所述α‑氧化铝载体具有如下特征：α‑A12O3含量为90重量％以上；压碎强度为80～200N/粒；比表面积为1.0～3.0m2/g；吸水率为30～70％；孔容为0.30～0.75mL/g；孔分布曲线为双峰结构，包括大孔峰和小孔峰，小孔峰中孔径为1.5～2.5μm的孔占小孔峰总孔容的95％以上；晶体尺寸为3～5μm的片状晶体占总片状晶体的90％以上。与现有技术相比，本发明提供的α‑氧化铝载体制备的银催化剂用于乙烯氧化制环氧乙烷时，在保证活性的同时，具有选择性和稳定性更高的优点。
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公开(公告)号：CN118320805A
公开(公告)日：2024-07-12
申请号：CN202310012256.3
申请日：2023-01-05
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J21/04 , B01J32/00 , B01J35/61 , B01J35/63 , B01J23/68 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于催化剂载体技术领域，公开了一种氧化铝载体及其制备方法与银催化剂及其应用，该制备方法包括以下步骤：1)制备具有如下组成的混合物：a)基于混合物总重量为70～93％重量的三水Al2O3；b)基于混合物总重量为7～30％重量的助剂；2)将步骤1)得到的混合物中加入基于混合物的总重量为2～30％重量的粘结剂；3)将步骤2)得到的混合物料混合均匀，干燥、研磨并压缩成型，得到生坯；4)将生坯进行焙烧，得到氧化铝载体。本发明的氧化铝载体的制备方法，仅使用价格低廉的三水氧化铝作为主要原料，极大地节省了生产成本，所得的氧化铝载体载体吸水率高达70％以上，孔容积大幅度提高，适合用于各种反应催化剂的负载。
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公开(公告)号：CN119701911A
公开(公告)日：2025-03-28
申请号：CN202311265465.5
申请日：2023-09-27
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J21/04 , C01F7/021 , B01J23/50 , B01J32/00 , B01J35/61 , B01J35/40 , B01J35/70 , B01J37/02 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于银催化剂领域，涉及一种α‑氧化铝载体及其制备方法和银催化剂及其在乙烯环氧化制备环氧乙烷中的应用。所述α‑氧化铝载体包含单晶片状氧化铝，以所述α‑氧化铝载体的总重量为基准，所述单晶片状氧化铝的含量为0.1～50wt％。其制备方法包括如下步骤：制备包含微米级氧化铝、假一水氧化铝、矿化剂和单晶片状氧化铝的混合物，将所述混合物与酸液混合；将得到的物料捏合、挤出成型后，经干燥和焙烧得到所述α‑氧化铝载体。本发明提供的α‑氧化铝载体制备的银催化剂，用于乙烯环氧化制备环氧乙烷，能够显著提高反应的选择性与稳定性，可明显减少二氧化碳副产物的排放，提高乙烯原料的利用率，具有宽广的工业应用前景。
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