公开(公告)号：CN118304873A

公开(公告)日：2024-07-09

申请号：CN202310012259.7

申请日：2023-01-05

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中石化(北京)化工研究院有限公司

发明人： 廉括 ,  任冬梅 ,  屈进 ,  林强 ,  纪玉国 ,  林伟 ,  魏会娟

IPC分类号： B01J21/04 ,  B01J32/00 ,  B01J21/14 ,  B01J35/61 ,  B01J35/63 ,  B01J23/656 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04

摘要： 本发明本发明属于催化剂载体技术领域，公开了一种氧化铝载体及其制备方法与银催化剂及其制备方法和应用，氧化铝载体的制备方法包括以下步骤：1)制备具有如下组成的混合物：a)基于混合物总重量为70～90％重量的三水Al2O3；b)基于混合物总重量为10～30％重量的助剂；2)将步骤1)得到的混合物中加入基于混合物的总重量为5～20％重量的粘结剂；3)将步骤2)得到的混合物料混合均匀，干燥、研磨并压缩成型，得到生坯；4)将生坯进行焙烧，得到氧化铝载体。本发明的氧化铝载体的制备方法，不使用酸液，孔容积大幅度提高，该方法仅使用价格低廉的三水氧化铝作为主要原料，节省了生产成本；制得的银催化剂在乙烯环氧化反应中具有较好的选择性和稳定性。

公开(公告)号：CN118491499A

公开(公告)日：2024-08-16

申请号：CN202310152747.8

申请日：2023-02-10

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中石化(北京)化工研究院有限公司

发明人： 魏会娟 ,  屈进 ,  王辉 ,  李金兵 ,  代武军 ,  林伟 ,  廉括 ,  纪玉国 ,  高立新 ,  崔秉全

IPC分类号： B01J21/04 ,  B01J32/00 ,  B01J35/37 ,  B01J35/40 ,  B01J35/61 ,  B01J35/63 ,  B01J35/64 ,  B01J35/69 ,  B01J37/00 ,  B01J37/08 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04 ,  B01J23/68

摘要： 本发明属于工业催化剂领域，涉及一种α‑氧化铝载体及其制备方法和银催化剂及乙烯环氧化生产环氧乙烷的方法。所述α‑氧化铝载体具有如下特征：α‑A12O3含量为90重量％以上；压碎强度为80～200N/粒；比表面积为1.0～3.0m2/g；吸水率为30～70％；孔容为0.30～0.75mL/g；孔分布曲线为双峰结构，包括大孔峰和小孔峰，小孔峰中孔径为1.5～2.5μm的孔占小孔峰总孔容的95％以上；晶体尺寸为3～5μm的片状晶体占总片状晶体的90％以上。与现有技术相比，本发明提供的α‑氧化铝载体制备的银催化剂用于乙烯氧化制环氧乙烷时，在保证活性的同时，具有选择性和稳定性更高的优点。

公开(公告)号：CN118471373A

公开(公告)日：2024-08-09

申请号：CN202310115999.3

申请日：2023-02-08

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中石化(北京)化工研究院有限公司

发明人： 李旻旭 ,  李巍 ,  崔宝林 ,  李金兵 ,  代武军 ,  汤之强 ,  王淑娟 ,  林伟 ,  屈进

IPC分类号： G16C20/70 ,  B01J23/68 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04 ,  G06N3/048 ,  G06N3/08

摘要： 本发明属于催化剂制备技术领域，涉及一种乙烯环氧化银催化剂性能的调节方法。该方法包括如下步骤：选取原料气的乙烯浓度c1、氧气浓度c2、二氧化碳浓度c3、等效氯浓度c4、等效烷烃调节剂浓度c5、反应温度t和空速v作为输入变量，选取反应器出口环氧乙烷浓度C和主反应的选择性S作为输出变量，建立用于预测乙烯环氧化银催化剂性能的BP神经网络模型；对所述BP神经网络模型进行训练，得到训练好的BP神经网络模型；将实时监测的输入变量输入训练好的BP神经网络模型，得到模型输出变量；确定并调整影响催化剂性能的因素，实现对催化剂性能的调节。本发明能够较准确的获得和调节银催化剂性能，降低生产操作尝试成本，操作简便。

公开(公告)号：CN109499559B

公开(公告)日：2022-08-19

申请号：CN201710832861.X

申请日：2017-09-15

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 魏会娟 ,  廉括 ,  屈进 ,  王辉 ,  李金兵 ,  曹淑媛

IPC分类号： B01J21/04 ,  B01J23/02 ,  B01J23/68 ,  B01J32/00 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04

摘要： 本发明涉及催化剂领域，公开了一种α‑氧化铝载体、乙烯环氧化用银催化剂及乙烯氧化方法，该α‑氧化铝载体通过包括如下步骤的方法制得：S1.制备具有如下组分的固体混合物：a)中值粒径为25‑200μm的三水α‑Al2O3，b)中值粒径为10‑100μm的假一水Al2O3，c)碱土金属化合物，d)氟化物矿化剂，然后将所述固体混合物与e)可燃尽液体润滑材料、f)粘结剂以及任选的g)水混合，得到混合物；S2.将步骤S1中所得的混合物进行成型，得到成型体；S3.将步骤S2中所得的成型体进行干燥和焙烧。本发明提供的α‑氧化铝载体制成的银催化剂对乙烯氧化生产环氧乙烷的反应，具有活性和选择性更高的优点。

公开(公告)号：CN115382525B

公开(公告)日：2024-05-10

申请号：CN202110567463.6

申请日：2021-05-24

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 廉括 ,  任冬梅 ,  屈进 ,  李金兵 ,  魏会娟 ,  林强

IPC分类号： B01J21/04 ,  B01J23/68 ,  B01J35/61 ,  B01J35/63 ,  B01J37/02 ,  B01J37/08 ,  B01J37/32 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04

摘要： 本发明属于催化剂载体领域，涉及一种α‑氧化铝载体及其制备方法和银催化剂和应用。该方法包括以下步骤：I)制备包括如下组分的混合物：a)50目～500目三水α‑A12O3；b)粒度大于200目的假一水A12O3；c)水凝固点提高添加剂；以及d)助剂；II)向混合物中加入粘结剂；所述粘结剂中含有水，且粘结剂中水的加入量为基于所述混合物总重量的9～45重量％；III)将混合物捏合均匀并挤出成型；IV)将得到的成型品进行冷冻干燥，然后进行焙烧。本发明在载体前驱体坯料的干燥过程中使用冷冻干燥技术，在不额外添加常规造孔剂的情况下，可以控制载体的孔结构在较宽的范围变化，通过添加水凝固点提高添加剂，可以提高冷冻干燥温度，节约能源，且可调节载体的孔结构。

公开(公告)号：CN115382524A

公开(公告)日：2022-11-25

申请号：CN202110566012.0

申请日：2021-05-24

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 屈进 ,  魏会娟 ,  廉括 ,  李旻旭 ,  蒋赛 ,  李巍 ,  蒋文贞

IPC分类号： B01J21/04 ,  B01J23/66 ,  B01J35/10 ,  B01J37/02 ,  B01J37/08 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04

摘要： 本发明属于银催化剂领域，涉及一种用于制备乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的多孔α‑氧化铝载体及银催化剂与应用。该载体呈圆柱体状，且具有至少一个通孔，所述圆柱体的上下底面边缘呈圆角。按照本发明制造的多孔氧化铝载体堆密度较高，制成银催化剂的性能稳定，且具有较高的活性和选择性，适用于乙烯氧化生产环氧乙烷的反应。

公开(公告)号：CN114057669A

公开(公告)日：2022-02-18

申请号：CN202010743456.2

申请日：2020-07-29

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 蒋赛 ,  廉括 ,  屈进 ,  汤之强 ,  蒋文贞 ,  崔宝林 ,  王金秋 ,  霍建强

IPC分类号： C07D301/10

摘要： 本发明属于环氧乙烷制备领域，涉及一种乙烯环氧化恒温开车方法。包括：在200℃‑230℃的恒定反应温度下，在乙烯环氧化反应高选择性银催化剂的存在下，通入含有乙烯、氧气和调节剂的进料气体，启动乙烯环氧化反应，生成环氧乙烷；整个反应启动过程包括三个阶段，第一阶段为0‑T1时间段，第二阶段为T1‑T2时间段，第三阶段为T2至反应启动过程结束，其中，T1为第12‑24小时，T2为第72‑96小时；在整个反应启动过程中，所述调节剂的加入量范围在0.1ppm至10ppm之间。选择采用恒温开车的方式，对于反应启动过程中的温度操作要求大大降低，既可以充分利用反应所产生的反应热，又可以有效避免由于高选择性催化剂初期活性过高带来的飞温问题。

公开(公告)号：CN114057670B

公开(公告)日：2024-06-07

申请号：CN202010744603.8

申请日：2020-07-29

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 屈进 ,  蒋赛 ,  李巍 ,  廉括 ,  魏会娟 ,  蒋文贞 ,  汤之强

IPC分类号： C07D301/10 ,  C07D303/04 ,  B01J23/68 ,  B01J21/04 ,  B01J32/00 ,  B01J35/61 ,  B01J35/63 ,  B01J37/00 ,  B01J37/02 ,  B01J37/08

摘要： 本发明属于乙烯环氧化工业领域，涉及一种用于启动乙烯环氧化工艺的方法。该方法包括：在205‑235℃的反应温度下，将含有乙烯、氧气、二氧化碳、烷烃调节剂和有机卤化物调节剂的进料气体，在高选择性银催化剂的作用下启动乙烯环氧化反应，生成环氧乙烷；在整个反应启动过程中，以进料气体的总摩尔量为基准，所述烷烃调节剂的含量为0.05‑0.8mol％，所述二氧化碳的含量为2.0‑7.0mol％，以进料气体的总质量为基准，所述有机卤化物调节剂的含量为0.1‑10ppm。本发明采用同时加入烷烃调节剂和二氧化碳的开车方式，对于反应启动过程中的温度操作要求大大降低，既可以充分利用反应所产生的反应热，又可以有效避免银催化剂初期活性过高带来的飞温问题。

公开(公告)号：CN115382524B

公开(公告)日：2024-05-10

申请号：CN202110566012.0

申请日：2021-05-24

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 屈进 ,  魏会娟 ,  廉括 ,  李旻旭 ,  蒋赛 ,  李巍 ,  蒋文贞

IPC分类号： B01J21/04 ,  B01J23/66 ,  B01J35/61 ,  B01J35/63 ,  B01J35/32 ,  B01J37/02 ,  B01J37/08 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04

摘要： 本发明属于银催化剂领域，涉及一种用于制备乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂的多孔α‑氧化铝载体及银催化剂与应用。该载体呈圆柱体状，且具有至少一个通孔，所述圆柱体的上下底面边缘呈圆角。按照本发明制造的多孔氧化铝载体堆密度较高，制成银催化剂的性能稳定，且具有较高的活性和选择性，适用于乙烯氧化生产环氧乙烷的反应。

公开(公告)号：CN115382526A

公开(公告)日：2022-11-25

申请号：CN202110567466.X

申请日：2021-05-24

申请人： 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

发明人： 廉括 ,  代武军 ,  魏会娟 ,  蒋赛 ,  屈进 ,  林强

IPC分类号： B01J21/04 ,  B01J32/00 ,  B01J35/10 ,  B01J37/00 ,  B01J37/08 ,  B01J37/32 ,  C07D301/10 ,  C07D303/04

摘要： 本发明属于催化剂载体技术领域，涉及一种氧化铝载体及其制备方法和应用。该方法包括以下步骤：I)制备包括如下组分的混合物：a)基于混合物总重量50～90重量％的50目～500目三水α‑A12O3；b)基于混合物总重量5～50重量％的粒度大于200目的假一水A12O3；c)基于混合物总重量0～5重量％的助剂；II)向所述混合物中加入基于所述混合物总重量10～60重量％的粘结剂；所述粘结剂中含有水，且粘结剂中水的加入量为基于所述混合物总重量的9～45重量％；III)将所述混合物捏合均匀并挤出成型；IV)将得到的成型品进行冷冻干燥，然后进行焙烧。本发明在载体前驱体坯料的干燥过程中使用冷冻干燥技术，在不额外添加常规造孔剂的情况下，可以控制载体的孔结构在较宽的范围变化。