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公开(公告)号：CN118788407A
公开(公告)日：2024-10-18
申请号：CN202310343154.X
申请日：2023-03-31
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J38/66 , B01J38/48 , B01J35/40 , B01J38/00 , B01J38/02 , B01J23/68 , B01J38/12 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于催化剂技术领域，公开了一种乙烯氧化制环氧乙烷用废银催化剂的再生方法和应用，该再生方法包括：(1)将乙烯氧化制环氧乙烷用废银催化剂在氨水或有机胺溶液中进行接触处理，得到基底物；(2)采用浸渍液对基底物进行浸渍，然后沥滤、活化，得到再生的银催化剂；其中，浸渍液包括含银化合物、有机胺、水、碱金属助剂、碱土金属助剂、任选的铼助剂和任选的铼的共助剂。本发明的再生方法能够提高乙烯氧化制环氧乙烷用废银催化剂的活性、选择性，进而提高银催化剂的使用寿命。同时本发明的生产工艺绿色环保；能够显著降低银催化剂的生产成本。
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公开(公告)号：CN118719090A
公开(公告)日：2024-10-01
申请号：CN202310343165.8
申请日：2023-03-31
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J23/96 , B01J23/68 , B01J38/48 , B01J38/52 , B01J38/56 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于废银催化剂的再生领域，涉及一种乙烯氧化制环氧乙烷废银催化剂的再生方法及再生的银催化剂和应用。包括如下步骤：(1)将乙烯氧化制环氧乙烷废银催化剂加入至溶剂中，得到固液混合物；所述溶剂为惰性有机溶剂和/或水；(2)将得到的固液混合物进行超声处理，得到超声处理后的固液混合物；(3)将得到的超声处理后的固液混合物进行离心处理、干燥，得到基底物；(4)得到包括含银化合物、有机胺、水、碱金属助剂、碱土金属助剂、任选的铼助剂及其共助剂的浸渍液；(5)使用浸渍液对得到的基底物进行浸渍，然后沥滤活化，得到再生的银催化剂。本发明的再生的银催化剂，活性和选择性提高，能够显著降低银催化剂的生产成本。
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公开(公告)号：CN118577271A
公开(公告)日：2024-09-03
申请号：CN202310186645.8
申请日：2023-03-01
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J23/68 , B01J23/89 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于银催化剂制备领域，具体地，涉及一种负载型银催化剂的制备方法及银催化剂和乙烯环氧化生产环氧乙烷的方法。包括如下步骤：(1)获得浸渍液，所述浸渍液包含含银化合物、水、胺类化合物或胺类化合物与极性溶剂、碱金属助剂、碱土金属助剂、任选的铼助剂及其共助剂；(2)用步骤(1)得到的浸渍液充分浸渍氧化铝载体，再经沥滤干燥活化得到银催化剂；(3)将石英砂与步骤(2)得到的银催化剂进行混合研磨，过筛分离，得到所述负载型银催化剂。本发明采用滚筒研磨后的银催化剂颗粒宏观上外观球形度的提高有助于降低床层压降，减少装填过程中“架桥”等不良现象的发生，提高固相传热效率、催化剂内部的传质传热，提升银的有效利用率。
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公开(公告)号：CN117903085A
公开(公告)日：2024-04-19
申请号：CN202211268114.5
申请日：2022-10-17
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于乙烯环氧化工业领域，涉及一种调节乙烯环氧化用银催化剂催化性能的方法。该方法包括：在200‑270℃的反应温度下，使含有乙烯、氧气、有机氯化物和烷烃调节剂的原料气，在所述银催化剂存在下发生环氧化反应，生产环氧乙烷，其中所述有机氯化物加入量呈脉冲式的矩形波。本发明的方法可以自由精确地将选择性和反应温度等反应参数控制在预期区间，避免因仪器检测误差造成氯的过量添加引起的催化剂性能损失，同时避免飞温等异常问题，能明显调节提高银催化剂的性能，由于原料气的有机氯化物浓度长期保持在较低的水平，减少氯化银的生成，不引入新物质、不减少产量和不需停车，适用于乙烯氧化反应生成环氧乙烷的过程。
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公开(公告)号：CN117696051A
公开(公告)日：2024-03-15
申请号：CN202211090370.X
申请日：2022-09-07
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J23/68 , B01J21/04 , B01J32/00 , B01J35/63 , B01J35/30 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于银催化剂合成领域，具体涉及一种银催化剂及其合成方法和应用。该合成方法包括：a、将载体与含银浸渍液均匀混合得到固液混合物；b、将步骤a得到的固液混合物在低氧气氛或惰性气氛或还原性气氛保护下进行加热，至液体蒸发，得到固相半成品；c、将步骤b得到的固相半成品进行活化，得到所述银催化剂。由本发明提供的方法得到的银催化剂的性能稳定，具有较高的活性和选择性，特别适用于乙烯氧化生产环氧乙烷的反应。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN116943747A
公开(公告)日：2023-10-27
申请号：CN202210386270.5
申请日：2022-04-13
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J32/00 , B01J21/04 , B01J21/12 , B01J23/89 , B01J35/10 , B01J37/00 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于银催化剂技术领域，公开了一种乙烯环氧化用银催化剂的α‑氧化铝载体、银催化剂和乙烯环氧化生产环氧乙烷的方法，该α‑氧化铝载体由包括如下步骤的制备方法制得：(1)将惰性α‑A12O3粉、含锆化合物、造孔剂和增塑剂混合均匀，得到混合物料；其中，所述惰性α‑A12O3粉的粒度为1～5μm；(2)将所述混合物料、水玻璃、挤出助剂和粘结剂进行捏合、挤出成型、干燥和煅烧，得到所述α‑氧化铝载体。本发明，以一定粒度范围的惰性α‑Al2O3粉为原料，在载体制备过程中添加增塑剂和水玻璃更有易于挤条成型，以解决α‑氧化铝载体的成型问题。
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公开(公告)号：CN116943653A
公开(公告)日：2023-10-27
申请号：CN202210412100.X
申请日：2022-04-19
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J23/68 , B01J37/02 , B01J37/08 , B01J37/34 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明属于催化剂技术领域，公开了一种烯烃环氧化用催化剂及其制备方法和应用，该制备方法包括：(1)配制含银溶液，含银溶液包含银化合物前体、有机胺、水、以及任选的助剂；(2)将含银溶液与氧化铝载体进行充分接触，沥去载体表面的多余溶液，得到载有含银溶液的载体；(3)将载有含银溶液的载体在红外辐照中进行处理，得到催化剂。本发明的方法制得的烯烃环氧化用催化剂，显著降低了催化剂内外的银含量梯度，大幅提高了活性中心分散性，减少了纳米粒子的团聚和堵塞，具有优异的催化性能。
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公开(公告)号：CN119857481A
公开(公告)日：2025-04-22
申请号：CN202311360284.0
申请日：2023-10-19
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J23/68 , B01J21/04 , B01J32/00 , B01J31/02 , B01J31/26 , B01J37/02 , B01J35/61 , B01J35/63 , C07D301/10 , C07D303/04
Abstract: 本发明涉及催化剂载体技术领域，涉及一种改性α‑氧化铝载体及其制备方法和负载银催化剂及应用。所述改性α‑氧化铝载体为表面存在硅烷偶联结构的α‑氧化铝载体，所述硅烷为含有1～3个‑Si‑O‑C‑结构且含有乙烯基或氨基的硅烷化合物中的至少一种，优选选自乙烯基甲氧基硅烷、3‑氨丙基三乙氧基硅烷和甲基乙烯基二甲氧基硅烷中的至少一种。本发明的改性α‑氧化铝载体，采用硅烷溶液对α‑氧化铝载体进行处理，所述硅烷含有‑Si‑O‑C‑结构，该基团可以水解或脱水缩合后在载体表面形成比较稳定的结构，在银催化剂使用过程中长期产生影响，从而提升催化剂的性能。
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公开(公告)号：CN118925724A
公开(公告)日：2024-11-12
申请号：CN202310538775.3
申请日：2023-05-12
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: B01J23/68 , B01J37/02 , C07D303/04 , C07D301/10
Abstract: 本发明属于银催化剂技术领域，公开了一种用于乙烯环氧化生产环氧乙烷的银催化剂及其制备方法和应用，该银催化剂包括：银，碱金属氧化物、铼的氧化物、铼的共助剂金属元素的氧化物和载体；以银催化剂的总重量计，银的含量为15～36wt％、以碱金属计的碱金属氧化物的含量为50～3000ppm、以铼计的铼的氧化物的含量为25～1500ppm、以金属元素计的铼的共助剂金属元素的氧化物的含量为5～300ppm、余量为载体；其中，银与碱金属的摩尔比为150～800/1，碱金属与铼的摩尔比为0.5～10/1，铼与铼的共助剂金属元素的摩尔比为5～50/1。本发明的银催化剂的活性和选择性较高，特别适用于负荷较高的乙烯环氧化生产环氧乙烷的反应装置。
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公开(公告)号：CN118471373A
公开(公告)日：2024-08-09
申请号：CN202310115999.3
申请日：2023-02-08
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(北京)化工研究院有限公司
IPC: G16C20/70 , B01J23/68 , C07D301/10 , C07D303/04 , G06N3/048 , G06N3/08
Abstract: 本发明属于催化剂制备技术领域，涉及一种乙烯环氧化银催化剂性能的调节方法。该方法包括如下步骤：选取原料气的乙烯浓度c1、氧气浓度c2、二氧化碳浓度c3、等效氯浓度c4、等效烷烃调节剂浓度c5、反应温度t和空速v作为输入变量，选取反应器出口环氧乙烷浓度C和主反应的选择性S作为输出变量，建立用于预测乙烯环氧化银催化剂性能的BP神经网络模型；对所述BP神经网络模型进行训练，得到训练好的BP神经网络模型；将实时监测的输入变量输入训练好的BP神经网络模型，得到模型输出变量；确定并调整影响催化剂性能的因素，实现对催化剂性能的调节。本发明能够较准确的获得和调节银催化剂性能，降低生产操作尝试成本，操作简便。
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