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公开(公告)号：CN105347360A
公开(公告)日：2016-02-24
申请号：CN201410410834.X
申请日：2014-08-20
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC: C01B39/38
Abstract: 本发明公开了一种无模板剂超大颗粒ZSM-5沸石分子筛的合成方法，属于无机材料制备技术领域。通过在无模板剂的条件下，采用旋转烘箱，高压合成釜带有角度的旋转，预晶化液添加的方法，合成得到了颗粒在20μm以上的ZSM-5沸石分子筛，具有很好的工业化应用前景。与有机模板剂法相比降低了ZSM-5沸石分子筛的合成成本，适用于液相反应。合成后的ZSM-5沸石分子筛无需焙烧，经过离子交换等改性，可以制得各种催化剂。
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公开(公告)号：CN102500387B
公开(公告)日：2014-07-23
申请号：CN201110364276.4
申请日：2011-11-17
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
Abstract: 本发明公开了一种用于煤基合成气制代用天然气的催化剂及其制备方法。催化剂主要由镁铝复合氧化物载体，活性组分镍以及Ca、Mg、Ba、K、Ce、La、Ti和Zr氧化物中的一种或两种以上的助剂组成。其中氧化镍含量为5～30wt%，助剂含量为3～10wt%，载体含量为60～92wt%。催化剂的制备方法是先用沉淀法制得镁铝复合氧化物载体，然后采用浸渍法将活性组分和助剂添加到载体上，经高温焙烧后制得成品催化剂。该类型催化剂主要用于高温高压甲烷化反应，具有活性高、水热稳定性好、抗积炭能力强，寿命较长等优点。
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公开(公告)号：CN103509618A
公开(公告)日：2014-01-15
申请号：CN201210219308.6
申请日：2012-06-29
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC: C10L3/08
Abstract: 本发明属于能源化工领域，公开种煤基合成气制备合成天然气的甲烷化工艺，将从煤气净化工段来的甲烷合成气经过精脱硫后的合成气分成三股新鲜气A、B、C。新鲜气A和循环气混合后形成一段进气进入第一甲烷合成反应器第一段，一段出气与新鲜气B混合后形成二段进气进入第一甲烷合成反应器第二段，第一甲烷合成反应器二段出气与新鲜气C混合后进入第二甲烷合成反应器，第二甲烷合成反应器出口气体经冷却后分出一部分气体进入循环压缩机升压后作为循环气回到第一甲烷合成反应器一段入口，其余气体依次进入第三、第四甲烷合成反应器进行甲烷合成反应，第四甲烷合成反应器出口气体中甲烷干基含量大于94%，然后经冷却、脱水得到符合要求的合成天然气SNG。
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公开(公告)号：CN102500379A
公开(公告)日：2012-06-20
申请号：CN201110364268.X
申请日：2011-11-17
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC: B01J23/755 , B01J23/83 , C07C9/04 , C07C1/04
Abstract: 本发明属于催化技术领域，涉及一种甲烷化催化剂及其制备方法。该催化剂通过氧化铝（或拟薄水铝石）与造孔剂和粘结剂充分混合，加入去离子水造粒、干燥、压片成型、焙烧而制得催化剂载体；然后再浸渍硝酸镍和硝酸镧（或硝酸钾，或碳酸钾，或硝酸铈，或硝酸亚铈），经过干燥、焙烧而制得催化剂。本发明方法制备的催化剂机械强度高，水热稳定性好，适合在较高的CO含量和较高的反应温度下甲烷化反应，能够有效地防止积炭。
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公开(公告)号：CN106179484B
公开(公告)日：2018-11-13
申请号：CN201510228139.6
申请日：2015-05-07
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
Abstract: 一种二氧化碳甲烷化催化剂的制备方法，通过如下步骤制得：1）将TS‑1分子筛进行热处理；2）将热处理后的分子筛与γ‑氧化铝、硬脂酸铝、硝酸铝中的一种或一种以上混合；3）向上述混合物加入三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶、乙二醇、聚乙二醇、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油其中的一种或两种混合，再加入水，混合均匀；4）将混合后的物料造粒，得到粒子，然后将粒子烘干；5）烘干的粒子加入石墨混合均匀，成型得到催化剂载体；6）将催化剂载体与硝酸镍和硝酸铜的混合溶液室温下进行液相离子交换，再焙烧得到催化剂。利用该方法可制得的二氧化碳甲烷化催化剂具有良好的水热稳定性及抗积碳性。
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公开(公告)号：CN105347360B
公开(公告)日：2017-07-04
申请号：CN201410410834.X
申请日：2014-08-20
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC: C01B39/38
Abstract: 本发明公开了一种无模板剂超大颗粒ZSM‑5沸石分子筛的合成方法，属于无机材料制备技术领域。通过在无模板剂的条件下，采用旋转烘箱，高压合成釜带有角度的旋转，预晶化液添加的方法，合成得到了颗粒在20 μm以上的ZSM‑5沸石分子筛，具有很好的工业化应用前景。与有机模板剂法相比降低了ZSM‑5沸石分子筛的合成成本，适用于液相反应。合成后的ZSM‑5沸石分子筛无需焙烧，经过离子交换等改性，可以制得各种催化剂。
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公开(公告)号：CN106179479A
公开(公告)日：2016-12-07
申请号：CN201510227803.5
申请日：2015-05-07
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
Abstract: 本发明公开了一种焦炉气甲烷化复合分子筛催化剂的制备方法，属于催化技术领域，一种焦炉气甲烷化复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于催化剂通过如下步骤制得：1）将HY分子筛与Beta分子筛进行热处理，得到复合分子筛HY/Beta；2）采用液相离子交换法，将HY/Beta分子筛与硝酸镍溶液在室温下混合均匀；3）将混合后的物料烘干、造粒；4）烘干的粒子加入石墨混合均匀，成型；5）成型的物料经过烘干，再焙烧得到催化剂。利用该方法可制得的甲烷化催化剂具有良好的水热稳定性及抗积碳性。
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公开(公告)号：CN105733715A
公开(公告)日：2016-07-06
申请号：CN201410754125.3
申请日：2014-12-11
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
Abstract: 本发明属于能源化工领域，公开一种利用甲醇驰放气合成LNG联产液氨的工艺，在甲烷合成催化剂作用下，从甲醇合成产生的甲醇驰放气直接预热至250℃~350℃进入甲烷合成单元进行甲烷合成反应。得到的甲烷气体经冷却脱水后进入深冷分离液化工序，在精馏塔的塔釜得到液化天然气LNG，LNG的收率为95%~100%，塔顶得到氢气、氮气及含有少量甲烷的富氢气体，富氢气体回收冷量后进入变压吸附分离工序。富氢气体在变压吸附分离装置中对氢气、氮气和甲烷进行分离，分别得到氢气、氮气和甲烷，然后把氮气加压并与氢气混合后按照氢氮比2.9~3.1配比进入氨合成工序，满足条件的氢气和氮气混合后加压至12.0MPa~30.0MPa进入氨合成塔生产液氨。
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公开(公告)号：CN105087091A
公开(公告)日：2015-11-25
申请号：CN201410192144.1
申请日：2014-05-08
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC: C10L3/08
Abstract: 本发明公开一种制备合成天然气的工艺，属于新能源利用技术领域。新鲜煤基合成气与第一甲烷化反应器出来的一反产品气换热后，再与循环气混合进入第一甲烷化反应器进行甲烷化反应，一反产品气经过两级换热后分成两部分：一部分经循环压缩机循环进入第一甲烷化反应器，另一部分与新鲜煤基合成气换热后，再与二反产品气进行两级换热后，进入第二甲烷化反应器进行甲烷化反应，二反产品气与一反产品气换热后，再经过冷凝分离，得到含甲烷95%以上的合成天然气。本发明具有投资省、能量利用率高的优点。
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公开(公告)号：CN105080616A
公开(公告)日：2015-11-25
申请号：CN201410192133.3
申请日：2014-05-08
Applicant: 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC: B01J32/00 , B01J29/14 , B01J29/035 , C07C9/04 , C07C1/04
Abstract: 本发明公开了一种焦炉气甲烷化催化剂载体的制备方法，属于催化剂技术领域。催化剂载体通过如下步骤制得：1）将HY分子筛或silicalite-1分子筛进行热处理；2）将热处理后的分子筛与γ-氧化铝、硬脂酸铝、硝酸铝中的一种或一种以上混合；3）向上述混合物加入三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶、乙二醇、聚乙二醇、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油其中的一种或两种混合，再加入水，捏合均匀；4）将捏合后的物料造粒，得到粒子，然后将粒子烘干；5）烘干的粒子加入石墨混合均匀，成型；6）片剂经过烘干，再焙烧得到催化剂载体。利用该方法可制得的甲烷化催化剂载体具有良好的水热稳定性及抗积碳性。
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