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公开(公告)号：CN102746894B
公开(公告)日：2014-11-19
申请号：CN201110102568.0
申请日：2011-04-22
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 中国科学院大连化学物理研究所
IPC分类号： C10G65/04
摘要： 本发明涉及一种芳烃选择性开环反应工艺，反应在两个串联的反应器中进行；物料进入第一反应器进行深度脱硫和脱氮反应，经过H2S和NH3分离装置脱硫和氮，当物料中的S含量低于50ppm，N含量低于10ppm后，物料进入第二反应器进行选择性开环反应，该反应器有两个反应床层，在第一个反应床层进行加氢饱和异构化反应，第二个反应床层进行选择性开环反应；第一反应器选用金属硫化物催化剂；第二反应器的第一个床层装填贵金属/分子筛-氧化铝催化剂；第二个床层装填贵金属/氧化铝催化剂，本方法用于催化柴油改质，在深度加氢脱硫脱氮的基础上实现芳烃选择性开环，降低稠环芳烃含量，提高十六烷值。
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公开(公告)号：CN102689911A
公开(公告)日：2012-09-26
申请号：CN201110070493.2
申请日：2011-03-23
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 吉林大学
IPC分类号： C01B39/38
摘要： 本发明涉及一种多级孔中空结构ZSM-5分子筛纳米球的制备方法：以64ml正硅酸乙酯、0.54g异丙醇铝和2.24g氢氧化钠(1mol/L)为起始原料，100g四丙基氢氧化铵15.7％的水溶液为模板剂，晶化温度为100℃～200℃，得到的产物经干燥焙烧而成纳米ZSM-5分子筛；将纳米ZSM-5分子筛晶体加入到碱溶液中，用微波处理后离心烘干得到具有大孔-微孔或介孔-微孔结构的多级孔ZSM-5分子筛纳米球；微波处理时间为1～25s，微波输出功率400～900w；碱溶液浓度为：0.1～2mol/L；改变微波处理时间，ZSM-5分子筛纳米球中空孔孔径可在30～150nm调控。
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公开(公告)号：CN115959678A
公开(公告)日：2023-04-14
申请号：CN202111184436.7
申请日：2021-10-11
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明涉及一种ZSM‑12分子筛的制备方法，其包括以下步骤：将铝源Y溶于水中，搅拌至为澄清溶液；将无机碱M溶于水中，搅拌至为澄清溶液后滴加入澄清溶液，得混合溶液；将模板剂Q1、模板剂Q2溶于水中，搅拌至为澄清溶液后滴加入混合溶液；将硅源X加入混合溶液中；加入水混合均匀后得到凝胶，最终凝胶中H2O与硅源X的摩尔之比为10‑35:1；所得凝胶在150‑180℃晶化10‑96h；将晶化后的产物用蒸馏水洗涤，在100‑120℃下干燥2‑3h，在300‑600℃下焙烧10‑20h。该方法合成出的树枝状ZSM‑12分子筛具有更高的双支链异构化性能。
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公开(公告)号：CN113620766B
公开(公告)日：2023-02-10
申请号：CN202010379473.2
申请日：2020-05-07
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C07C2/66 , C07C15/107 , B01J29/18
摘要： 本发明涉及一种高选择性线性烷基苯的生产方法，通过苯和长链烯烃在固体酸催化剂催化下发生烷基化反应，所述固体酸催化剂由10～95wt％的具有MOR拓扑结构的片状丝光沸石分子筛和5～90wt％的无机氧化物粘结剂组成；其中，所述片状丝光沸石分子筛的晶带轴为c轴方向，所述片状丝光沸石分子筛沿所述c轴方向厚度为5‑100nm，沿ab轴平面尺寸为200‑5000nm。该催化剂用于苯与烯烃烷基化中，可提高烯烃转化率，提高产物中边缘位取代线性烷基苯产物的选择性，提高产品质量。
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公开(公告)号：CN113443635B
公开(公告)日：2023-02-10
申请号：CN202010226210.8
申请日：2020-03-26
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 中国科学院大连化学物理研究所
摘要： 本发明公开了一种含钛Beta分子筛及其合成方法，该合成方法包括以下步骤：步骤1，将模板剂、硅源、钛源、水混合均匀，形成混合物；步骤2，将步骤1所得混合物保温陈化，并除水，形成干胶；步骤3，将步骤2所得干胶密闭晶化，洗涤、过滤、干燥并焙烧，即得含钛Beta分子筛；其中，所述钛源为六氟钛酸铵。本发明通过选取六氟钛酸铵为钛源、对反应混合物加以保温陈化来促进具有四配位骨架钛的Beta分子筛形成。该方法所用原料廉价易得，操作简便。
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公开(公告)号：CN114751426A
公开(公告)日：2022-07-15
申请号：CN202110028657.9
申请日：2021-01-11
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
摘要： 本发明提供了一种B‑Al‑ZSM‑5分子筛的制备方法与应用，该制备方法为在不加入有机铵的条件下，直接在碱液中引入硼源、MFI型分子筛晶种助剂和固体硅铝源形成的高浓体系，经水热晶化，过滤、洗涤、干燥过程高效合成高硅铝比的B‑Al‑ZSM‑5分子筛。本发明在无有机胺(铵)模板剂的条件下通过调变原料配比、反应条件或加入添加剂，以期控制原料前驱体从而合成结晶度高、分散性好、颗粒大小可控、酸性可调的小晶粒B‑Al‑ZSM‑5沸石分子筛；本发明的制备方法单釜的产量大、成本低，成功解决了常规合成B‑Al‑ZSM‑5分子筛方法中原料利用率低、成本高、大量有机胺(铵)模板剂排放及产生氮氧化物造成环境污染等问题。
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公开(公告)号：CN113620310A
公开(公告)日：2021-11-09
申请号：CN202010379474.7
申请日：2020-05-07
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种片状丝光沸石分子筛的制备方法，是将沸石分子筛前驱体、碱源、水、添加剂混合，在水热条件下晶化得到产品，其特征在于：所述沸石分子筛前驱体具有片状形貌。合成得到的丝光沸石分子筛的晶带轴为c轴方向，即[001]方向，沿c轴方向厚度为5～100nm，沿ab轴平面尺寸为200～5000nm，其十二元环一维直孔道为c轴方向。
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公开(公告)号：CN113443635A
公开(公告)日：2021-09-28
申请号：CN202010226210.8
申请日：2020-03-26
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 中国科学院大连化学物理研究所
摘要： 本发明公开了一种含钛Beta分子筛及其合成方法，该合成方法包括以下步骤：步骤1，将模板剂、硅源、钛源、水混合均匀，形成混合物；步骤2，将步骤1所得混合物保温陈化，并除水，形成干胶；步骤3，将步骤2所得干胶密闭晶化，洗涤、过滤、干燥并焙烧，即得含钛Beta分子筛；其中，所述钛源为六氟钛酸铵。本发明通过选取六氟钛酸铵为钛源、对反应混合物加以保温陈化来促进具有四配位骨架钛的Beta分子筛形成。该方法所用原料廉价易得，操作简便。
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公开(公告)号：CN110342536A
公开(公告)日：2019-10-18
申请号：CN201910611874.3
申请日：2019-07-08
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明提供了一种低成本合成低硅铝比ZSM-48分子筛的制备方法。该方法利用双模板剂低成本合成了低硅铝比ZSM-48分子筛,与现有制备低硅铝比ZSM-48分子筛的方法相比，使用双模板剂，在降低模板剂成本的同时，缩短晶化时间，高效合成高结晶度的低硅铝比纯相ZSM-48分子筛，同时更容易且有效的脱除模板剂，提高了分子筛比表面积、孔容、孔径和酸量，更有效的进行加氢异构反应，提高异构选择性。该分子筛在加氢异构脱蜡领域具有较高的应用价值和前景。
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公开(公告)号：CN110143602A
公开(公告)日：2019-08-20
申请号：CN201810148721.5
申请日：2018-02-13
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种β分子筛的制备方法。步骤1，合成初始凝胶：将硅源、铝源、碱性金属源、水混合，搅拌均匀，合成初始凝胶；硅源以SiO2计，铝源以Al2O3计，碱性金属源以Na2O计，合成初始凝胶的原料摩尔比为：SiO2/Al2O3＝30～150:1，Na2O/SiO2＝0.03～0.35:1，H2O/SiO2＝3.0～50.0:1；步骤2，微波处理初始凝胶：向步骤1制得的初始凝胶中加入β分子筛晶种，晶种硅铝比SiO2/Al2O3＝20～100:1，加入量按质量计为SiO2质量的3％～25％，混合均匀后以微波加热处理，制得晶化前驱体凝胶；步骤3，晶化反应：将步骤2中得到的晶化前驱体凝胶以微波加热进行晶化反应，反应温度为140℃～180℃，反应时间为4～20h，得到β分子筛产品。本发明方法得到的分子筛具有较小的粒径，丰富的孔结构，而且通道比较通畅，有利于促进催化裂化和异构化的进行。
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