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公开(公告)号：CN114751426A
公开(公告)日：2022-07-15
申请号：CN202110028657.9
申请日：2021-01-11
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
摘要： 本发明提供了一种B‑Al‑ZSM‑5分子筛的制备方法与应用，该制备方法为在不加入有机铵的条件下，直接在碱液中引入硼源、MFI型分子筛晶种助剂和固体硅铝源形成的高浓体系，经水热晶化，过滤、洗涤、干燥过程高效合成高硅铝比的B‑Al‑ZSM‑5分子筛。本发明在无有机胺(铵)模板剂的条件下通过调变原料配比、反应条件或加入添加剂，以期控制原料前驱体从而合成结晶度高、分散性好、颗粒大小可控、酸性可调的小晶粒B‑Al‑ZSM‑5沸石分子筛；本发明的制备方法单釜的产量大、成本低，成功解决了常规合成B‑Al‑ZSM‑5分子筛方法中原料利用率低、成本高、大量有机胺(铵)模板剂排放及产生氮氧化物造成环境污染等问题。
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公开(公告)号：CN115228458B
公开(公告)日：2024-05-28
申请号：CN202110435790.6
申请日：2021-04-22
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
摘要： 本发明公开了一种丙烷脱氢ZnMgAl类水滑石基复合氧化物催化剂的制备方法与应用。该催化剂的制备方采用简单的共沉淀法，不同配比的Zn、Mg、Al三种金属的前驱物在碱液中共沉淀，经过过滤、干燥，焙烧后拓扑转变为不同Zn掺杂量的复合氧化物催化剂。该制备方法通过Zn的掺杂量调控Zn物种的分散度，包括晶格限域的高分散Zn物种，低聚的ZnOx物种和ZnO纳米颗粒，对ZnO基催化剂在丙烷无氧脱氢反应中的应用提供新思路，且催化剂具有较好的丙烷脱氢催化性能。例如：600℃时，高Zn掺杂量的催化剂丙烷单程转化率最高64％；低Zn晶格限域的催化剂具有极好的稳定性和较高的选择性94％。该催化剂具有成本低廉、制备简便和无毒无害的优势。
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公开(公告)号：CN115228458A
公开(公告)日：2022-10-25
申请号：CN202110435790.6
申请日：2021-04-22
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
摘要： 本发明公开了一种丙烷脱氢ZnMgAl类水滑石基复合氧化物催化剂的制备方法与应用。该催化剂的制备方采用简单的共沉淀法，不同配比的Zn、Mg、Al三种金属的前驱物在碱液中共沉淀，经过过滤、干燥，焙烧后拓扑转变为不同Zn掺杂量的复合氧化物催化剂。该制备方法通过Zn的掺杂量调控Zn物种的分散度，包括晶格限域的高分散Zn物种，低聚的ZnOx物种和ZnO纳米颗粒，对ZnO基催化剂在丙烷无氧脱氢反应中的应用提供新思路，且催化剂具有较好的丙烷脱氢催化性能。例如：600℃时，高Zn掺杂量的催化剂丙烷单程转化率最高64％；低Zn晶格限域的催化剂具有极好的稳定性和较高的选择性94％。该催化剂具有成本低廉、制备简便和无毒无害的优势。
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公开(公告)号：CN115367768B
公开(公告)日：2024-05-07
申请号：CN202110539990.6
申请日：2021-05-18
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C01B39/48
摘要： 一种低硅铝比HZSM‑48分子筛的制备方法，包括：S1，将铝源、水、模板剂A混合形成溶液X，搅拌；S2，将模板剂B、模板剂C和水混合形成溶液Y，滴加入溶液X中，搅拌；S3，将硅源、结构修饰剂和水混合形成溶液Z，滴加入溶液X与Y的混合物中，搅拌；S4，将步骤S3的混合物进行水热晶化；S5，晶化完成后，经过滤、洗涤、干燥，制得HZSM‑48分子筛。本发明通过优化模板剂，在不添加碱金属环境下，利用混合模板剂和结构修饰剂提供了一种低成本合成小晶粒低硅铝比HZSM‑48分子筛的方法。
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公开(公告)号：CN116408051A
公开(公告)日：2023-07-11
申请号：CN202111671557.4
申请日：2021-12-31
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 浙江大学
摘要： 本发明公开了一种磺酸阴离子杂化多孔材料及制备方法、乙烯乙烷分离方法。所述分离方法使用磺酸阴离子杂化多孔材料实现乙烯乙烷的分离，磺酸阴离子杂化多孔材料包括：磺酸阴离子杂化多孔材料由磺酸阴离子S、有机配体L以及金属阳离子M通过配位键构成，其化学式为[MSL2]n，其中，n为正整数，表示材料由若干个组成为MSL2的结构单元在空间拓展而成；磺酸阴离子为乙烷基二磺酸阴离子或丁烷基二磺酸阴离子；金属阳离子为Cu2+、Zn2+、Co2+中的一种；有机配体为4，4'‑联吡啶、1，2，4‑三氮唑、4，4'‑二吡啶二硫醚中的一种。使用磺酸阴离子杂化多孔材料能够在常温环境、温和操作条件下高效地分离乙烯和乙烷，分离出的乙烯纯度更高，且能耗显著降低。
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公开(公告)号：CN115558117A
公开(公告)日：2023-01-03
申请号：CN202110746881.1
申请日：2021-07-01
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明涉及一种锌基微孔金属有机骨架材料的合成方法，包括以下步骤：步骤1，将3‑氨基‑1,2,4‑三氮唑和碱式碳酸锌加入到磷酸溶液中，搅拌混合，并使用碱调节pH值，得到混合物A；步骤2，将所述混合物A静置陈化，然后进行水热反应，得到混合物B；步骤3，将所述混合物B进行洗涤、抽滤和活化，得到该锌基微孔金属有机骨架材料。本发明还涉及一种锌基微孔金属有机骨架材料在低碳烃的吸附分离中的应用。本发明合成方法使用的合成材料不涉及有机溶剂，合成过程绿色环保，可以有效防止有机溶剂对操作者身体的伤害，同时利于环境的保护。该合成方法克服了传统MOF材料产量低的缺点，合成产率高，具有工业化可行性，有望实现大规模生产。
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公开(公告)号：CN115108564A
公开(公告)日：2022-09-27
申请号：CN202110309960.6
申请日：2021-03-23
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C01B39/40
摘要： 本发明涉及一种高硅铝比MFI结构分子筛的制备方法，其包括以下步骤：将硅源与水、碱源混合，在20～80℃下剧烈搅拌0.5～48h后，加入低碳醇，混合均匀，得到预处理的硅源；将铝源与水混合，在20～80℃下剧烈搅拌，加入碱源或酸源，得到碱或酸处理的铝源，其中，所述酸源加入铝源至其pH为2.3～5.7；若得到的是碱处理的铝源，则将预处理的硅源在剧烈搅拌下加入到碱处理的铝源中，得到硅铝晶化凝胶；若得到的是酸处理的铝源，则将酸处理的铝源在剧烈搅拌下加入到预处理的硅源中，得到硅铝晶化凝胶；所述硅铝晶化凝胶晶化反应得到MFI结构分子筛。本发明采用廉价绿色模板剂低碳醇来合成高硅铝比MFI结构分子筛。
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公开(公告)号：CN113620766A
公开(公告)日：2021-11-09
申请号：CN202010379473.2
申请日：2020-05-07
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C07C2/66 , C07C15/107 , B01J29/18
摘要： 本发明涉及一种高选择性线性烷基苯的生产方法，通过苯和长链烯烃在固体酸催化剂催化下发生烷基化反应，所述固体酸催化剂由10～95wt％的具有MOR拓扑结构的片状丝光沸石分子筛和5～90wt％的无机氧化物粘结剂组成；其中，所述片状丝光沸石分子筛的晶带轴为c轴方向，所述片状丝光沸石分子筛沿所述c轴方向厚度为5‑100nm，沿ab轴平面尺寸为200‑5000nm。该催化剂用于苯与烯烃烷基化中，可提高烯烃转化率，提高产物中边缘位取代线性烷基苯产物的选择性，提高产品质量。
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公开(公告)号：CN108217672B
公开(公告)日：2020-02-14
申请号：CN201611155367.6
申请日：2016-12-14
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种β分子筛的制备方法，该制备方法包括：(1)导向剂的合成：将硅源、铝源、模板剂、钠源、水和微波辅助剂混合，搅拌均匀，微波加热温度120℃～180℃，加热时间1～20h；(2)分子筛主体合成：将硅源、铝源、钠源和水混合，搅拌均匀；以及(3)分子筛合成：将步骤(1)制备的导向剂与步骤(2)制备的分子筛主体按照质量比0.05～0.25：1混合，在晶化温度120℃～180℃下，晶化10～60小时，然后再经过铵盐絮凝、洗涤、过滤、干燥，得到β分子筛。本发明在减少模板剂用量的情况下，合成的β分子筛，拥有较高结晶度和较丰富的孔结构，而且还可以缩短β分子筛的合成时间。
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公开(公告)号：CN106732748B
公开(公告)日：2019-07-05
申请号：CN201510829837.1
申请日：2015-11-25
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明提供了一种含Y分子筛的加氢裂化催化剂及制备方法。催化剂的载体含有高分散Y分子筛，催化剂的活性组分包括W、Mo至少一种，Ni、Co至少一种；所使用的高分散Y分子筛在制备时，向其最终的合成混合物中加入一定量的表面活性剂。使用本发明的方法，可有效、方便地得到高分散Y分子筛及加氢裂化催化剂，与现有技术相比，简化了工艺，在具有足够的活性基础上提高了选择性，使得目的产物收率提高。
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