公开(公告)号：CN104773741B

公开(公告)日：2017-03-08

申请号：CN201510148335.2

申请日：2015-03-31

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  康春燕 ,  袁德林 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  李程 ,  孙建学 ,  李浩 ,  王闻年 ,  徐盼

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种大晶粒NaY分子筛及其制备方法。该方法包括：在室温-60℃，将水玻璃、高碱偏铝酸钠和水混合，静置陈化，得到导向剂，以Na2O、Al2O3、SiO2和H2O计，导向剂的投料摩尔比为Na2O:Al2O3:SiO2:H2O＝11-18:1:10-17:280-350；向水玻璃中依次加入导向剂、高碱偏铝酸钠和水，混合搅拌2-10小时，加入硫酸铝，得到混合物凝胶，以Na2O、Al2O3、SiO2和H2O计，混合物凝胶的投料摩尔比为Na2O:Al2O3:SiO2:H2O＝1.5-2.8:1:5-8:100-380；将混合物凝胶在80-180℃下晶化5-100小时，得到NaY分子筛。本发明还提供了由上述制备方法在较短时间内制得的NaY分子筛，其晶粒粒径大于3000nm且相对结晶度较高。

公开(公告)号：CN105366690A

公开(公告)日：2016-03-02

申请号：CN201410418621.1

申请日：2014-08-22

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  米硕 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  孙建学 ,  郭巧霞 ,  曾鹏晖 ,  任申勇 ,  李晓慧 ,  郑庆庆 ,  张永泽

IPC分类号： C01B39/24 ,  B01J29/08

CPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种具有晶内多级孔的Y型沸石及其制备方法与应用。该方法包括：将含有硼的NaY沸石、铵盐和水混合，得混合物，搅拌，过滤，洗涤，得到铵型的含有硼的Y沸石；对铵型的含有硼的Y沸石进行高温水热处理，得到具有晶内多级孔的Y型沸石。本发明提供的具有晶内多级孔的Y型沸石含有更丰富的多级孔结构，而且其制备方法的操作简单。本发明还提供了上述具有晶内多级孔的Y型沸石作为催化裂化催化剂和催化加氢催化剂的活性组分的应用。

公开(公告)号：CN104843736A

公开(公告)日：2015-08-19

申请号：CN201510147788.3

申请日：2015-03-31

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  袁德林 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  王闻年 ,  孙建学 ,  李浩 ,  康春燕 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  郭成玉 ,  李程 ,  申波俊

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛及其制备方法。该方法包括：将Y型沸石在300℃-600℃处理1-5h，得到干燥的Y型沸石，以SiO2和Al2O3计，Y型沸石的硅铝摩尔比为3-6：1；降温至200-600℃；在无水干燥环境中，向干燥的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5h-7h，或在无水干燥环境中，将温度匀速升温至500-700℃的同时向干燥的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5h-7h，得到粗产品；将粗产品在30-100℃下碱处理10min-5h，碱处理的固液质量比为1-50：1，得到硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛。本发明还提供了由上述方法得的硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛，其具有高的硅铝摩尔比和丰富的二级孔结构。

公开(公告)号：CN101722021B

公开(公告)日：2012-02-22

申请号：CN200810223770.7

申请日：2008-10-10

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  覃正兴 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  庞新梅 ,  秦松 ,  赵红娟 ,  张君屹 ,  刘从华 ,  谢帅 ,  郭慧 ,  郭巧霞 ,  曾鹏晖 ,  孙国峰 ,  申伟 ,  王国峰 ,  林枫 ,  赵晓争 ,  主明烨

IPC分类号： B01J29/08

摘要： 本发明提供一种含稀土的Y型分子筛的制备方法，该方法包括首先对原料Y分子筛实施碱处理改性，然后对碱处理后的分子筛实施离子交换，或进一步对其实施水热超稳处理，得到稀土Y型分子筛或稀土超稳Y型分子筛。所述碱处理条件是按照NaY(干基)∶碱∶H2O＝(0.1～2)∶(0.05～2)∶(4～15)的质量比将NaY分子筛与碱溶液打浆混合均匀，在0～120℃的温度条件下对分子筛实施碱处理0.1～24h。催化裂化反应评价结果显示，以本发明方法改性得到的稀土Y型分子筛、稀土超稳Y型分子筛为活性组分制备的催化剂在用于重油裂化时具有高的微反活性。

公开(公告)号：CN101722022B

公开(公告)日：2012-01-25

申请号：CN200810223771.1

申请日：2008-10-10

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  覃正兴 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  秦松 ,  赵红娟 ,  庞新梅 ,  张君屹 ,  刘从华 ,  谢帅 ,  郭慧 ,  郭巧霞 ,  曾鹏晖 ,  孙国峰 ,  申伟 ,  王国峰 ,  林枫 ,  赵晓争 ,  主明烨

IPC分类号： B01J29/08

摘要： 本发明提供一种Y型分子筛的碱处理改性方法，包括按照分子筛(干基)∶强碱∶蒸馏水＝(0.1～2)∶(0.05～2)∶(4～15)的质量比将Y型分子筛与强碱水溶液打浆混合均匀，在0～120℃的温度条件下碱处理0.1～24h，得到的分子筛与其母体Y分子筛相比，具有更高的N2吸附量、更大的吸水容量等先进性能。在上述改性处理的基础上本发明还提供了NH4Y分子筛和超稳Y型分子筛的制备方法，包括对上述碱处理改性的NaY分子筛实施铵交换处理和水热超稳处理，得到的NH4Y分子筛具有更低的金属离子残留；而得到的USY分子筛则在保持高结晶度的同时具有更加丰富的二次孔，从而提高了该USY分子筛的催化活性。

公开(公告)号：CN108238613B

公开(公告)日：2020-04-10

申请号：CN201611223053.5

申请日：2016-12-27

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郑庆庆 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  任申勇 ,  朱小春 ,  赵亮 ,  王闻年 ,  米硕 ,  袁德林 ,  李程 ,  隋晓 ,  霍霖 ,  孔珊珊 ,  李晓慧 ,  申波俊 ,  韩华军 ,  袁洋

IPC分类号： C01B39/24 ,  B01J29/08 ,  B01J35/10

摘要： 本发明提供了一种小介孔超稳Y型沸石及其制备方法与应用。该制备方法包括以下步骤：步骤一：制备骨架含有镁的NaY沸石；步骤二：将骨架含有镁的NaY沸石与铵盐经离子交换得到铵型Y沸石；步骤三：将步骤二得到的铵型Y沸石进行高温水热处理，得到所述小介孔超稳Y型沸石。上述制备方法制得的小介孔超稳Y型沸石是具有介孔的Y型沸石，其具有小介孔孔径、大介孔体积。本发明还提供了上述小介孔超稳Y型沸石的应用，该小介孔超稳Y型沸石作为催化裂化催化剂和催化加氢催化剂的活性组分。采用本发明提供的小介孔超稳Y型沸石作为催化剂或作为催化剂的活性组分时可以明显提高催化剂的催化活性。

公开(公告)号：CN105329914A

公开(公告)日：2016-02-17

申请号：CN201410391785.X

申请日：2014-08-11

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  李晓慧 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  米硕 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  王闻年 ,  刘璞生 ,  李江成 ,  郑庆庆

IPC分类号： C01B39/38

摘要： 本发明提供了一种微介孔复合ZSM-5沸石及其制备方法。该制备方法包括将骨架含硼的Na型微孔ZSM-5沸石进行铵交换，得到氨型的微孔ZSM-5沸石；将氨型的微孔ZSM-5沸石进行高温水热处理，得到微介孔复合ZSM-5沸石。本发明提供的微介孔复合ZSM-5沸石的制备方法操作简单，原料成本低的微介孔复合ZSM-5沸石的制备方法。本发明提供的微介孔复合ZSM-5沸石具有不同的硅铝比而且是同时具有微孔和介孔的多级孔结构沸石。

公开(公告)号：CN104773741A

公开(公告)日：2015-07-15

申请号：CN201510148335.2

申请日：2015-03-31

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  康春燕 ,  袁德林 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  李程 ,  孙建学 ,  李浩 ,  王闻年 ,  徐盼

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种大晶粒NaY分子筛及其制备方法。该方法包括：在室温-60℃，将水玻璃、高碱偏铝酸钠和水混合，静置陈化，得到导向剂，以Na2O、Al2O3、SiO2和H2O计，导向剂的投料摩尔比为Na2O:Al2O3:SiO2:H2O＝11-18:1:10-17:280-350；向水玻璃中依次加入导向剂、高碱偏铝酸钠和水，混合搅拌2-10小时，加入硫酸铝，得到混合物凝胶，以Na2O、Al2O3、SiO2和H2O计，混合物凝胶的投料摩尔比为Na2O:Al2O3:SiO2:H2O＝1.5-2.8:1:5-8:100-380；将混合物凝胶在80-180℃下晶化5-100小时，得到NaY分子筛。本发明还提供了由上述制备方法在较短时间内制得的NaY分子筛，其晶粒粒径大于3000nm且相对结晶度较高。

公开(公告)号：CN102794193B

公开(公告)日：2014-08-20

申请号：CN201110136955.6

申请日：2011-05-24

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  李德富 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  王双 ,  刘宏海 ,  赵红娟 ,  申波俊

IPC分类号： B01J29/40 ,  B01J29/85 ,  C10G11/05

摘要： 本发明提供了一种微孔分子筛外表面修饰的方法，该方法包括：将硅溶胶与微孔分子筛混合，通过液相沉积法使分子筛与硅溶胶之间发生物理吸附，然后进行过滤、干燥、焙烧，制备得到外表面经修饰的微孔分子筛。本发明中，所用硅溶胶的胶体粒子比选定分子筛的孔口大，因而避免胶体粒子会进入到孔道内部；当硅溶胶粒子吸附着在分子筛外表面时，通过干燥、焙烧除去胶粒中的水分，使胶体粒子牢固地附着在分子筛外表面。XPS测定表明修饰后的分子筛表相硅铝比与修饰前相比明显提高。利用改进Hammett指示剂法测定分子筛修饰前后外表面的酸量，结果表明修饰后分子筛的外表面酸量降低。

公开(公告)号：CN101723399A

公开(公告)日：2010-06-09

申请号：CN200810223772.6

申请日：2008-10-10

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  覃正兴 ,  庞新梅 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  刘从华 ,  林枫 ,  主明烨 ,  谢帅 ,  郭巧霞 ,  曾鹏晖 ,  孙国峰 ,  高晓慧 ,  王国峰 ,  申伟 ,  郭慧

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供一种骨架富硅的Y型分子筛的制备方法，包括首先用碱液对NaY分子筛进行脱硅预处理，再对碱处理后的分子筛进行铵交换、脱铝补硅处理。所述碱处理条件是按照NaY(干基)∶碱∶H2O＝(0.1～2)∶(0.05～2)∶(4～15)的质量比将NaY分子筛与碱溶液打浆混合均匀，于0～120℃实施碱处理0.1～24h。与将NaY分子筛原粉直接铵交换、富硅处理得到的产品相比，本发明提供的经过碱脱硅预处理的骨架富硅Y分子筛具有更高的红外酸量、更高的B酸酸量以及更高的二次孔含量。以本发明方法制备的骨架富硅Y分子筛为活性组分制备得到的催化剂在用于重油裂化反应时具有更强的重油转化能力和更高的轻质油收率。