公开(公告)号：CN107758684B

公开(公告)日：2019-05-31

申请号：CN201610709194.1

申请日：2016-08-23

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  李程 ,  袁德林 ,  王闻年 ,  金文龙 ,  李磊 ,  康春燕 ,  郑庆庆 ,  米硕 ,  孙厚祥 ,  余倩倩 ,  郭巧霞 ,  韩华军 ,  申宝华 ,  申波俊

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种高介孔量Y型沸石的制备方法，其包括以下步骤：将Y型沸石在50‑120℃下进行铵离子交换处理，得到NH4Y沸石；将NH4Y沸石加入到浓度为0.1‑1M的缓冲溶液中打浆，得到浆液；在20‑120℃向所述浆液中缓慢滴加浓度为0.01‑1M的氟硅酸铵溶液，滴加完成后在20‑120℃下搅拌0.1‑5h，得到粗产品；对粗产品直接进行碱处理或者经过洗涤、干燥之后再进行碱处理，其中，所述碱处理是以浓度为0.01‑3.0M的碱性溶液在30‑120℃下对粗产品处理0.1‑5h，碱性溶液与粗产品的质量比为1‑50:1，优选5‑40:1；对碱处理后的粗产品在50‑120℃进行铵离子交换，再经过300‑800℃焙烧1‑8h、洗涤、干燥，得到所述高介孔量Y型沸石。

公开(公告)号：CN108238613A

公开(公告)日：2018-07-03

申请号：CN201611223053.5

申请日：2016-12-27

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郑庆庆 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  任申勇 ,  朱小春 ,  赵亮 ,  王闻年 ,  米硕 ,  袁德林 ,  李程 ,  隋晓 ,  霍霖 ,  孔珊珊 ,  李晓慧 ,  申波俊 ,  韩华军 ,  袁洋

IPC分类号： C01B39/24 ,  B01J29/08 ,  B01J35/10

摘要： 本发明提供了一种小介孔超稳Y型沸石及其制备方法与应用。该制备方法包括以下步骤：步骤一：制备骨架含有镁的NaY沸石；步骤二：将骨架含有镁的NaY沸石与铵盐经离子交换得到铵型Y沸石；步骤三：将步骤二得到的铵型Y沸石进行高温水热处理，得到所述小介孔超稳Y型沸石。上述制备方法制得的小介孔超稳Y型沸石是具有介孔的Y型沸石，其具有小介孔孔径、大介孔体积。本发明还提供了上述小介孔超稳Y型沸石的应用，该小介孔超稳Y型沸石作为催化裂化催化剂和催化加氢催化剂的活性组分。采用本发明提供的小介孔超稳Y型沸石作为催化剂或作为催化剂的活性组分时可以明显提高催化剂的催化活性。

公开(公告)号：CN104773741B

公开(公告)日：2017-03-08

申请号：CN201510148335.2

申请日：2015-03-31

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  康春燕 ,  袁德林 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  李程 ,  孙建学 ,  李浩 ,  王闻年 ,  徐盼

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种大晶粒NaY分子筛及其制备方法。该方法包括：在室温-60℃，将水玻璃、高碱偏铝酸钠和水混合，静置陈化，得到导向剂，以Na2O、Al2O3、SiO2和H2O计，导向剂的投料摩尔比为Na2O:Al2O3:SiO2:H2O＝11-18:1:10-17:280-350；向水玻璃中依次加入导向剂、高碱偏铝酸钠和水，混合搅拌2-10小时，加入硫酸铝，得到混合物凝胶，以Na2O、Al2O3、SiO2和H2O计，混合物凝胶的投料摩尔比为Na2O:Al2O3:SiO2:H2O＝1.5-2.8:1:5-8:100-380；将混合物凝胶在80-180℃下晶化5-100小时，得到NaY分子筛。本发明还提供了由上述制备方法在较短时间内制得的NaY分子筛，其晶粒粒径大于3000nm且相对结晶度较高。

公开(公告)号：CN104843736A

公开(公告)日：2015-08-19

申请号：CN201510147788.3

申请日：2015-03-31

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  袁德林 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  王闻年 ,  孙建学 ,  李浩 ,  康春燕 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  郭成玉 ,  李程 ,  申波俊

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛及其制备方法。该方法包括：将Y型沸石在300℃-600℃处理1-5h，得到干燥的Y型沸石，以SiO2和Al2O3计，Y型沸石的硅铝摩尔比为3-6：1；降温至200-600℃；在无水干燥环境中，向干燥的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5h-7h，或在无水干燥环境中，将温度匀速升温至500-700℃的同时向干燥的Y型沸石中通入被脱铝补硅剂饱和的干燥气体，反应0.5h-7h，得到粗产品；将粗产品在30-100℃下碱处理10min-5h，碱处理的固液质量比为1-50：1，得到硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛。本发明还提供了由上述方法得的硅铝比高且二级孔丰富的Y分子筛，其具有高的硅铝摩尔比和丰富的二级孔结构。

公开(公告)号：CN108238613B

公开(公告)日：2020-04-10

申请号：CN201611223053.5

申请日：2016-12-27

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郑庆庆 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  任申勇 ,  朱小春 ,  赵亮 ,  王闻年 ,  米硕 ,  袁德林 ,  李程 ,  隋晓 ,  霍霖 ,  孔珊珊 ,  李晓慧 ,  申波俊 ,  韩华军 ,  袁洋

IPC分类号： C01B39/24 ,  B01J29/08 ,  B01J35/10

摘要： 本发明提供了一种小介孔超稳Y型沸石及其制备方法与应用。该制备方法包括以下步骤：步骤一：制备骨架含有镁的NaY沸石；步骤二：将骨架含有镁的NaY沸石与铵盐经离子交换得到铵型Y沸石；步骤三：将步骤二得到的铵型Y沸石进行高温水热处理，得到所述小介孔超稳Y型沸石。上述制备方法制得的小介孔超稳Y型沸石是具有介孔的Y型沸石，其具有小介孔孔径、大介孔体积。本发明还提供了上述小介孔超稳Y型沸石的应用，该小介孔超稳Y型沸石作为催化裂化催化剂和催化加氢催化剂的活性组分。采用本发明提供的小介孔超稳Y型沸石作为催化剂或作为催化剂的活性组分时可以明显提高催化剂的催化活性。

公开(公告)号：CN104773741A

公开(公告)日：2015-07-15

申请号：CN201510148335.2

申请日：2015-03-31

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  康春燕 ,  袁德林 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  李程 ,  孙建学 ,  李浩 ,  王闻年 ,  徐盼

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种大晶粒NaY分子筛及其制备方法。该方法包括：在室温-60℃，将水玻璃、高碱偏铝酸钠和水混合，静置陈化，得到导向剂，以Na2O、Al2O3、SiO2和H2O计，导向剂的投料摩尔比为Na2O:Al2O3:SiO2:H2O＝11-18:1:10-17:280-350；向水玻璃中依次加入导向剂、高碱偏铝酸钠和水，混合搅拌2-10小时，加入硫酸铝，得到混合物凝胶，以Na2O、Al2O3、SiO2和H2O计，混合物凝胶的投料摩尔比为Na2O:Al2O3:SiO2:H2O＝1.5-2.8:1:5-8:100-380；将混合物凝胶在80-180℃下晶化5-100小时，得到NaY分子筛。本发明还提供了由上述制备方法在较短时间内制得的NaY分子筛，其晶粒粒径大于3000nm且相对结晶度较高。

公开(公告)号：CN107758684A

公开(公告)日：2018-03-06

申请号：CN201610709194.1

申请日：2016-08-23

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  李程 ,  袁德林 ,  王闻年 ,  金文龙 ,  李磊 ,  康春燕 ,  郑庆庆 ,  米硕 ,  孙厚祥 ,  余倩倩 ,  郭巧霞 ,  韩华军 ,  申宝华 ,  申波俊

IPC分类号： C01B39/24

CPC分类号： C01B39/24 ,  C01P2006/12 ,  C01P2006/14 ,  C01P2006/16

摘要： 本发明提供了一种高介孔量Y型沸石的制备方法，其包括以下步骤：将Y型沸石在50-120℃下进行铵离子交换处理，得到NH4Y沸石；将NH4Y沸石加入到浓度为0.1-1M的缓冲溶液中打浆，得到浆液；在20-120℃向所述浆液中缓慢滴加浓度为0.01-1M的氟硅酸铵溶液，滴加完成后在20-120℃下搅拌0.1-5h，得到粗产品；对粗产品直接进行碱处理或者经过洗涤、干燥之后再进行碱处理，其中，所述碱处理是以浓度为0.01-3.0M的碱性溶液在30-120℃下对粗产品处理0.1-5h，碱性溶液与粗产品的质量比为1-50:1，优选5-40:1；对碱处理后的粗产品在50-120℃进行铵离子交换，再经过300-800℃焙烧1-8h、洗涤、干燥，得到所述高介孔量Y型沸石。

公开(公告)号：CN104649294B

公开(公告)日：2017-02-01

申请号：CN201310597264.5

申请日：2013-11-22

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郭成玉 ,  袁德林 ,  金文龙 ,  张千帆 ,  赵妍 ,  段凌瑶

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供一种提高合成的NaY沸石的相对结晶度的方法，该方法主要是在导向剂的制备过程中，将硅源、铝源和含氧有机物混合，在15℃～60℃下，陈化1～60h，制备导向剂；在制备凝胶的过程中，将硅源、导向剂及碱性溶液混合，在10～90℃下搅拌1～80h，再加入铝源。本发明可以在10h～40h内合成出结晶度90%以上、SiO2/Al2O3摩尔比为5.0～5.5的NaY沸石，不需要改变目前工业现有的NaY生产装置，就可以将合成分子筛产品的相对结晶度提高5个百分点以上，对于提高分子筛生产的经济效益具有非常重要的意义。

公开(公告)号：CN104843737A

公开(公告)日：2015-08-19

申请号：CN201510147789.8

申请日：2015-03-31

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  袁德林 ,  高雄厚 ,  王宝杰 ,  赵红娟 ,  孙建学 ,  王闻年 ,  李浩 ,  康春燕 ,  郭巧霞 ,  任申勇 ,  郭成玉 ,  米硕 ,  赵妍 ,  申波俊

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供了一种Y分子筛及其制备方法。该制备方法包括：在碱性溶液中对Y型沸石进行预处理，碱性溶液与Y型沸石的质量比为1-50：1，预处理温度为0-120℃，预处理时间为0.1-24h；对预处理得到的Y型沸石进行气相法脱铝补硅，制备得到高硅铝比Y分子筛；在pH为2.0-5.0下，对高硅铝比Y分子筛进行铵离子交换、焙烧，得到Y分子筛。本发明还提供了由上述方法制得的Y分子筛，其具有强酸比例大，尤其是强B酸比例大的特点。本发明提供的制备方法操作简单，原料成本低，为制备稳定的Y分子筛提供了一种简单易行的方法。

公开(公告)号：CN104649294A

公开(公告)日：2015-05-27

申请号：CN201310597264.5

申请日：2013-11-22

申请人： 中国石油天然气集团公司 ,  中国石油大学(北京)

发明人： 申宝剑 ,  郭成玉 ,  袁德林 ,  金文龙 ,  张千帆 ,  赵妍 ,  段凌瑶

IPC分类号： C01B39/24

摘要： 本发明提供一种提高合成的NaY沸石的相对结晶度的方法，该方法主要是在导向剂的制备过程中，将硅源、铝源和含氧有机物混合，在15℃～60℃下，陈化1～60h，制备导向剂；在制备凝胶的过程中，将硅源、导向剂及碱性溶液混合，在10～90℃下搅拌1～80h，再加入铝源。本发明可以在10h～40h内合成出结晶度90%以上、SiO2/Al2O3摩尔比为5.0～5.5的NaY沸石，不需要改变目前工业现有的NaY生产装置，就可以将合成分子筛产品的相对结晶度提高5个百分点以上，对于提高分子筛生产的经济效益具有非常重要的意义。