公开(公告)号：CN103864990B

公开(公告)日：2016-02-24

申请号：CN201410087514.5

申请日：2014-03-11

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  胡敏杰 ,  杨建平 ,  高浩其 ,  陈斌 ,  李正辉

IPC: C08F232/08 ,  C08F218/08 ,  C08F234/00 ,  C08F4/52

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类三元共聚催化剂以及三元共聚方法，该催化剂的制备方法如下：在惰性气体氛围的干燥的单口玻璃瓶中，将三(丁基环戊二烯)化钇、配体和丁基锂溶解于第一溶剂中，玻璃瓶的瓶口用乳胶管密封，在40-50℃水浴中恒温12-18分钟，冷却后即得钇络合物催化剂。三元共聚方法为按1:1:1取共聚单体加入催化剂后在30～90℃恒温反应2～6小时，将沉淀物洗涤后即得到三元共聚物。本发明制备方法简单，能在30～90℃时，在氮气保护体系中产生催化活性，催化降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类的三元共聚，催化效率高，反应温度低，共聚物收率高，催化剂廉价、易得等特点；并且所得共聚物的后处理程序简单，共聚产物经甲醇浸泡后，聚合产物很容易洗涤分离。

公开(公告)号：CN103396514B

公开(公告)日：2016-02-24

申请号：CN201310333251.7

申请日：2013-08-01

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  高浩其 ,  杨建平 ,  胡敏杰 ,  方烨汶 ,  肖勋文 ,  丛杨 ,  王志强

IPC: C08F232/08 ,  C08F222/06 ,  C08F210/14 ,  C08F4/6592

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、马来酸酐和戊烯类三元共聚催化剂及三元共聚方法，其特征在于该催化剂是由下述方法制备得到的：在惰性气体氛围的干燥的单口玻璃瓶中，将双（环戊二烯基）二氯化锆、配体和烷基金属化合物溶解于第一溶剂中，瓶口用乳胶管密封，在40-50℃水浴中恒温5-15分钟，冷却后即得锆络合物催化剂。本发明提供所提供的催化剂，制备方法简单，能在一定压力和温度下，在氮气保护体系中产生催化活性，催化降冰片烯类、马来酸酐与戊烯类单体的三元共聚，经甲醇浸泡后，聚合产物很容易洗涤分离；具有共聚物收率高，反应温度低，催化剂廉价、易得、催化效率高等特点。

公开(公告)号：CN105218709A

公开(公告)日：2016-01-06

申请号：CN201510790326.3

申请日：2015-11-17

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  胡敏杰 ,  高浩其

IPC: C08F4/70 ,  C08F232/08 ,  C08F212/08 ,  C08F222/06

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、苯乙烯类和马来酸酐三元共聚催化剂以及三元共聚方法，其特征在于催化剂的制备方法为在干燥的惰性氛围的单口玻璃瓶中，将三氯化铑、二乙基锌和配体化合物溶解于第一溶剂中，瓶口密封，在40-50℃下恒温15-30分钟，即得铑-锌络合物催化剂；三元共聚方法为按照摩尔比1∶1∶1取降冰片烯类单体、苯乙烯类和马来酸酐单体加入到多次抽真空干燥的惰性氛围的单口玻璃瓶中，然后加入第二溶剂溶解；然后加入所述的铑-锌络合物催化剂，在20～90℃下反应1～8小时。本发明提供的催化剂原料廉价易得，能在较低温下产生催化活性，聚合反应温度低，催化效率高，且产物很容易洗涤分离，共聚物收率高。

公开(公告)号：CN105131184A

公开(公告)日：2015-12-09

申请号：CN201510607775.X

申请日：2015-09-22

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  杨建平 ,  徐卫红 ,  李正辉 ,  胡每杰 ,  高浩其

IPC: C08F232/08 ,  C08F232/04 ,  C08F214/26 ,  C08F4/70

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、八氟环戊烯和四氟乙烯三元共聚催化剂以及三元共聚方法，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在惰性气体氛围的干燥的玻璃瓶中，将双(三苯基膦)氯化镍、烷氧基铝和配体化合物溶解于第一溶剂中，密封所述玻璃瓶，在20-50℃下恒温15-40分钟，即得镍-铝络合物催化剂；所述双(三苯基膦)氯化镍与所述配体的摩尔比为1∶8～8∶1，所述双(三苯基膦)氯化镍与所述烷氧基铝的摩尔比为1∶20～20∶1；所述烷氧基铝选自三异丙氧基铝、叔丁氧基铝。本发明催化剂原料廉价易得，能在低温下产生催化活性，催化降冰片烯类、八氟环戊烯和四氟乙烯三元共聚，反应温度低，催化效率高，且产物很容易洗涤分离，共聚物收率高。

公开(公告)号：CN103626919B

公开(公告)日：2015-10-28

申请号：CN201310613347.9

申请日：2013-11-27

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  高浩其 ,  杨建平 ,  胡敏杰 ,  肖勋文 ,  王江波 ,  方烨汶

IPC: C08F232/08 ,  C08F222/06 ,  C08F218/08 ,  C08F4/6592

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、马来酸酐和醋酸乙烯酯三元共聚催化剂及三元共聚方法，其特征在于该催化剂是由下述方法制备得到的：在惰性气体氛围的干燥的单口玻璃瓶中，将三（环戊二烯）化钕、四氯化钛和配体化合物溶解于溶剂中，瓶口用乳胶管密封，即得钛络合物催化剂。与现有技术相比，本发明提供了一种新型钛络合物催化剂及使用该催化剂的三元共聚方法，制备方法简单，它能在40～90℃时，在氮气保护体系中产生催化活性，催化降冰片烯类、马来酸酐与醋酸乙烯酯的三元共聚，经甲醇浸泡后，聚合产物很容易洗涤分离；具有共聚物收率高，反应温度低，催化剂廉价、易得、催化效率高等特点。

公开(公告)号：CN104788615A

公开(公告)日：2015-07-22

申请号：CN201510217365.4

申请日：2015-04-30

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  徐卫红 ,  李正辉 ,  胡每杰 ,  杨建平 ,  高浩其

IPC: C08F232/08 ,  C08F222/40 ,  C08F212/08 ,  C08F4/70 ,  C07F19/00

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和苯乙烯三元共聚催化剂以及三元共聚方法，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在惰性气体氛围的干燥的单口玻璃瓶中，将无水氯化镍、丁基锂和配体化合物溶解于第一溶剂中，瓶口用乳胶管密封，在30-60℃下恒温15-30分钟，即得镍-锂络合物催化剂。按照摩尔比为1∶1∶1取降冰片烯类单体、N-苯基马来酰亚胺单体和苯乙烯单体加入到真空、充氮气烘烤干燥的单口玻璃瓶中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的镍-锂络合物催化剂，在30～90℃下，反应1～5小时。本发明的催化剂能在低温下产生活性，催化效率高，低温聚合且共聚物收率好。

公开(公告)号：CN104262513A

公开(公告)日：2015-01-07

申请号：CN201410541824.X

申请日：2014-10-14

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  王江波 ,  李正辉 ,  陈斌 ,  高浩其 ,  胡敏杰 ,  杨建平

IPC: C08F4/70 ,  C08F4/52 ,  C08F232/08 ,  C08F218/08 ,  C08F232/04

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、醋酸乙烯酯和八氟环戊烯三元共聚催化剂及三元共聚方法，三元共聚催化剂是将将三(环戊二烯)化镨、二(三苯基磷)氯化镍、配体和第一溶剂放入充有惰性气体的干燥的单口玻璃瓶中，瓶口用乳胶管密封，在45-55℃下恒温25-35分钟，溶解后即得三元共聚催化剂。按比例取共聚单体，加入催化剂，在一定温度和压力下反应即得到三元共聚催化剂。本发明提供的催化剂能在50～150℃温度、0.1-6MPa压力下、在氮气保护体系中产生催化活性，催化降冰片烯类、醋酸乙烯酯和八氟环戊烯三元共聚，且聚合产物很容易洗涤分离；共聚物收率高，反应温度低，催化剂原料廉价易得、催化效率高。

公开(公告)号：CN103864990A

公开(公告)日：2014-06-18

申请号：CN201410087514.5

申请日：2014-03-11

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  胡敏杰 ,  杨建平 ,  高浩其 ,  陈斌 ,  李正辉

IPC: C08F232/08 ,  C08F218/08 ,  C08F234/00 ,  C08F4/52

Abstract: 本发明涉及到一种降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类三元共聚催化剂以及三元共聚方法，该催化剂的制备方法如下：在惰性气体氛围的干燥的单口玻璃瓶中，将三(丁基环戊二烯)化钇、配体和丁基锂溶解于第一溶剂中，玻璃瓶的瓶口用乳胶管密封，在40-50℃水浴中恒温12-18分钟，冷却后即得钇络合物催化剂。三元共聚方法为按1:1:1取共聚单体加入催化剂后在30～90℃恒温反应2～6小时，将沉淀物洗涤后即得到三元共聚物。本发明制备方法简单，能在30～90℃时，在氮气保护体系中产生催化活性，催化降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类的三元共聚，催化效率高，反应温度低，共聚物收率高，催化剂廉价、易得等特点；并且所得共聚物的后处理程序简单，共聚产物经甲醇浸泡后，聚合产物很容易洗涤分离。

公开(公告)号：CN102702432B

公开(公告)日：2014-06-18

申请号：CN201210179820.2

申请日：2012-05-30

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  高浩其 ,  胡敏杰 ,  肖勋文 ,  杨建平

IPC: C08F232/08 ,  C08F222/06 ,  C08F232/04 ,  C08F4/70

Abstract: 本发明涉及一种用于降冰片烯、马来酸酐与环己烯三元共聚的催化剂及三元共聚方法，其特征在于该催化剂是由下述方法制备得到的：将三氯化铁、配体和烷基金属化合物溶解于第一溶剂中，再放入惰性氛围的干燥的单口玻璃瓶中，瓶口用乳胶管密封，在50℃水浴中恒温20-30分钟，冷却后即得铁络合物催化剂。取降冰片烯、马来酸酐和环己烯，将降冰片烯与马来酸酐、环己烯加入惰性氛围的干燥的单口玻璃瓶中，然后向该单口玻璃瓶内加入第二溶剂，溶解，密封瓶口；将所述的铁络合物催化剂加入到所述的单口玻璃瓶内，在40～100℃下恒温反应2-3小时；得到的反应产物经沉淀、洗涤、干燥后即得到降冰片烯、马来酸酐、环己烯三元共聚物。本发明提供的催化剂能在常压、低温下催化聚合，且共聚物收率高。

公开(公告)号：CN102924658B

公开(公告)日：2014-05-07

申请号：CN201210431997.7

申请日：2012-11-02

Applicant: 宁波工程学院

Inventor： 房江华 ,  高浩其 ,  丛扬 ,  杨建平 ,  胡敏杰 ,  王志强 ,  周琦

IPC: C08F232/08 ,  C08F214/26 ,  C08F232/04 ,  C08F4/70

Abstract: 本发明涉及到一种用于降冰片烯及其衍生物、四氟乙烯和环己烯类三元共聚的催化剂及三元共聚方法，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在惰性气体氛围的干燥的单口玻璃瓶中，将三氯化钌、配体和烷基金属化合物溶解于第一溶剂中，瓶口用乳胶管密封，在50℃水浴中恒温20-30分钟，冷却后即得钌络合物催化剂。与现有技术相比，本发明提供的催化剂是一种新型钌络合物催化剂，它能在一定压力、温度在20~120℃时，在氮气保护体系中产生催化活性，催化降冰片烯与四氟乙烯、环己烯三元共聚，经甲醇浸泡产物很容易洗涤分离。具有共聚物收率高，反应温度低，催化剂易得、催化效率高等特点。