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公开(公告)号：CN104513679A
公开(公告)日：2015-04-15
申请号：CN201310463151.6
申请日：2013-10-08
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC分类号： C10L3/06
摘要： 本发明公开了一种利用焦炉气甲烷化制天然气的新工艺，先将焦炉气通过脱硫后，进入三级绝热反应器进行甲烷化反应，在第二级甲烷化反应器的入口采用碳补偿的方法，使焦炉气的氢气与一氧化碳和二氧化碳反应生成甲烷，再经过冷凝分离，得到含甲烷95%以上的天然气。利用该工艺可制得甲烷含量高的合成天然气，能量消耗低，无需循环压缩机，设备投入小。
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公开(公告)号：CN103861599A
公开(公告)日：2014-06-18
申请号：CN201210546405.6
申请日：2012-12-17
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
摘要： 本发明属于甲烷合成催化剂技术领域，涉及用于煤基合成气制代用天然气的催化剂及其制备方法。该催化剂包括结构组分、活性组分和助剂，活性组分为5～30wt%的氧化镍，助剂3～10wt%，结构组分为60～92wt%的镁铝复合氧化物载体。以NiCa、Mg、Ba、K、Ce、La、Ti和Zr中的一种或者几种金属氧化物或金属盐为活性助剂的硝酸盐溶液，用氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氨水中的一种或几种中和得到的沉淀与氧化镁和铝粉的混合悬浊液经处理得到胶体，再经过过滤、洗涤、焙烧、成型、再焙烧、浸渍、焙烧等过程制备而成。本发明具有制备步骤简单，成本低的优点，产品具有耐热稳定性好，在高温、高CO含量下不易积碳等特点。
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公开(公告)号：CN103849442A
公开(公告)日：2014-06-11
申请号：CN201210493613.4
申请日：2012-11-28
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC分类号： C10L3/08
摘要： 本发明公开了一种利用合成气制备天然气的方法，将合成气通过脱硫脱碳后，进入三级绝热反应器进行甲烷化反应，合成气中的一氧化碳、二氧化碳与氢气反应生成甲烷，再经过冷凝分离，得到含甲烷95%以上的天然气。使用该方法制备天然气不但可以制得甲烷含量高的天然气,而且该方法流程简单,能耗较低。
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公开(公告)号：CN102335608A
公开(公告)日：2012-02-01
申请号：CN201010239084.6
申请日：2010-07-28
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC分类号： B01J23/83 , B01J23/755 , C10K3/04
摘要： 本发明属于催化技术领域，涉及改进的甲烷化催化剂活性母体制备方法。活性母体以Ni为主要活性组分，以La、Ce、Zr、Ti作为次要组分，采用共沉淀法制备，母体沉淀过程中添加三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶、乙二醇、聚乙二醇、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油等其中的一种或两种作为分散剂，得到的沉淀经过洗涤合格后用作甲烷化催化剂的活性母体。由本活性母体制备的甲烷化催化剂具有分散度高、耐热稳定性好、反应温区宽(220℃-700℃)、原料气适应性强等特点。适用于合成气净化、城市煤气甲烷化、煤制代用天然气(SNG)等甲烷化反应过程，特别适合高COx含量下的甲烷化反应过程。
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公开(公告)号：CN106179484B
公开(公告)日：2018-11-13
申请号：CN201510228139.6
申请日：2015-05-07
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
摘要： 一种二氧化碳甲烷化催化剂的制备方法，通过如下步骤制得：1）将TS‑1分子筛进行热处理；2）将热处理后的分子筛与γ‑氧化铝、硬脂酸铝、硝酸铝中的一种或一种以上混合；3）向上述混合物加入三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶、乙二醇、聚乙二醇、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油其中的一种或两种混合，再加入水，混合均匀；4）将混合后的物料造粒，得到粒子，然后将粒子烘干；5）烘干的粒子加入石墨混合均匀，成型得到催化剂载体；6）将催化剂载体与硝酸镍和硝酸铜的混合溶液室温下进行液相离子交换，再焙烧得到催化剂。利用该方法可制得的二氧化碳甲烷化催化剂具有良好的水热稳定性及抗积碳性。
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公开(公告)号：CN105347360B
公开(公告)日：2017-07-04
申请号：CN201410410834.X
申请日：2014-08-20
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC分类号： C01B39/38
摘要： 本发明公开了一种无模板剂超大颗粒ZSM‑5沸石分子筛的合成方法，属于无机材料制备技术领域。通过在无模板剂的条件下，采用旋转烘箱，高压合成釜带有角度的旋转，预晶化液添加的方法，合成得到了颗粒在20 μm以上的ZSM‑5沸石分子筛，具有很好的工业化应用前景。与有机模板剂法相比降低了ZSM‑5沸石分子筛的合成成本，适用于液相反应。合成后的ZSM‑5沸石分子筛无需焙烧，经过离子交换等改性，可以制得各种催化剂。
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公开(公告)号：CN106179479A
公开(公告)日：2016-12-07
申请号：CN201510227803.5
申请日：2015-05-07
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
摘要： 本发明公开了一种焦炉气甲烷化复合分子筛催化剂的制备方法，属于催化技术领域，一种焦炉气甲烷化复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于催化剂通过如下步骤制得：1）将HY分子筛与Beta分子筛进行热处理，得到复合分子筛HY/Beta；2）采用液相离子交换法，将HY/Beta分子筛与硝酸镍溶液在室温下混合均匀；3）将混合后的物料烘干、造粒；4）烘干的粒子加入石墨混合均匀，成型；5）成型的物料经过烘干，再焙烧得到催化剂。利用该方法可制得的甲烷化催化剂具有良好的水热稳定性及抗积碳性。
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公开(公告)号：CN105733715A
公开(公告)日：2016-07-06
申请号：CN201410754125.3
申请日：2014-12-11
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
摘要： 本发明属于能源化工领域，公开一种利用甲醇驰放气合成LNG联产液氨的工艺，在甲烷合成催化剂作用下，从甲醇合成产生的甲醇驰放气直接预热至250℃~350℃进入甲烷合成单元进行甲烷合成反应。得到的甲烷气体经冷却脱水后进入深冷分离液化工序，在精馏塔的塔釜得到液化天然气LNG，LNG的收率为95%~100%，塔顶得到氢气、氮气及含有少量甲烷的富氢气体，富氢气体回收冷量后进入变压吸附分离工序。富氢气体在变压吸附分离装置中对氢气、氮气和甲烷进行分离，分别得到氢气、氮气和甲烷，然后把氮气加压并与氢气混合后按照氢氮比2.9~3.1配比进入氨合成工序，满足条件的氢气和氮气混合后加压至12.0MPa~30.0MPa进入氨合成塔生产液氨。
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公开(公告)号：CN105087091A
公开(公告)日：2015-11-25
申请号：CN201410192144.1
申请日：2014-05-08
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC分类号： C10L3/08
摘要： 本发明公开一种制备合成天然气的工艺，属于新能源利用技术领域。新鲜煤基合成气与第一甲烷化反应器出来的一反产品气换热后，再与循环气混合进入第一甲烷化反应器进行甲烷化反应，一反产品气经过两级换热后分成两部分：一部分经循环压缩机循环进入第一甲烷化反应器，另一部分与新鲜煤基合成气换热后，再与二反产品气进行两级换热后，进入第二甲烷化反应器进行甲烷化反应，二反产品气与一反产品气换热后，再经过冷凝分离，得到含甲烷95%以上的合成天然气。本发明具有投资省、能量利用率高的优点。
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公开(公告)号：CN105080616A
公开(公告)日：2015-11-25
申请号：CN201410192133.3
申请日：2014-05-08
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 南化集团研究院
IPC分类号： B01J32/00 , B01J29/14 , B01J29/035 , C07C9/04 , C07C1/04
摘要： 本发明公开了一种焦炉气甲烷化催化剂载体的制备方法，属于催化剂技术领域。催化剂载体通过如下步骤制得：1）将HY分子筛或silicalite-1分子筛进行热处理；2）将热处理后的分子筛与γ-氧化铝、硬脂酸铝、硝酸铝中的一种或一种以上混合；3）向上述混合物加入三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶、乙二醇、聚乙二醇、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油其中的一种或两种混合，再加入水，捏合均匀；4）将捏合后的物料造粒，得到粒子，然后将粒子烘干；5）烘干的粒子加入石墨混合均匀，成型；6）片剂经过烘干，再焙烧得到催化剂载体。利用该方法可制得的甲烷化催化剂载体具有良好的水热稳定性及抗积碳性。
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