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公开(公告)号：CN111138574A
公开(公告)日：2020-05-12
申请号：CN201811308263.3
申请日：2018-11-05
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F110/06 , C08F4/654 , C08F4/02
摘要： 本发明公开一种负载型齐格勒-纳塔催化剂，组成中包括：a)金属镁；b)至少含有一种卤代醇的混合醇；c)卤素和/或含卤素化合物；d)含钛化合物；e)内给电子体化合物。其创新性在于通过引入卤代醇，并采用一步法直接得到负载型齐格勒-纳塔催化剂，催化剂具有形态好，综合性能优越等特点，用于烯烃、特别是丙烯聚合，聚合活性大于40KgPP/gcat，熔融指数在30～60g/10min，且氢调敏感性极好，产品的等规度在97％以上，适合不同牌号聚合物的开发，具有非常好的应用前景。
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公开(公告)号：CN107540775B
公开(公告)日：2019-10-11
申请号：CN201610498072.2
申请日：2016-06-29
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F212/36 , C08F220/28 , C08F212/08 , C08F2/44 , C08K3/22 , C08F10/00 , C08F4/02
摘要： 本发明提供一种分散聚合制备有机/无机复合载体的方法，原料加入量比均为质量比，主要包括：(1)在室温下将共聚单体二乙烯基苯和甲基丙烯酸羟烷基酯加入到碳原子数为4‑7的饱和羧酸酯分散液中，也可以加入第三单体如苯乙烯；(2)在20～60℃下使稳定剂聚环氧丙烷‑聚环氧乙烷共聚物溶于体系中；(3)加入二氧化钛颗粒；(4)加入自由基引发剂，然后再升温至60～85℃，反应3～12小时；(4)反应得到的聚合物经洗涤除去杂质，干燥后得到含二氧化钛的有机/无机复合载体。本方法由于采用了特定的分散液及分散聚合法，简单、环保，所得复合载体不仅具有较高的孔容而且具有较高的平均孔径。
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公开(公告)号：CN109535292A
公开(公告)日：2019-03-29
申请号：CN201710866824.0
申请日：2017-09-22
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F110/06 , C08F4/649 , C08F4/646 , C08F2/34 , C08F2/02
摘要： 本发明涉及一种含硫脲基化合物的丙烯聚合催化剂及其制备方法，具体是将卤化镁载体与四卤化钛混合，再使用硫脲基化合物作为内给电子体载于固体上；用四卤化钛和惰性稀释剂洗涤得到含有钛、镁、卤素和硫脲基化合物的聚丙烯固体催化剂，所得的聚丙烯催化剂具有较高的活性和较好的氢调敏感性。
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公开(公告)号：CN104530267B
公开(公告)日：2016-11-09
申请号：CN201410800024.5
申请日：2014-12-19
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F10/00 , C08F4/02 , C08F220/28 , C08F212/36 , C08F212/08 , C08F212/14 , C08F212/12 , C08F2/44 , C08K3/22 , C08F2/20 , C08J9/28
摘要： 本发明涉及一种烯烃聚合催化剂有机载体的制备方法。该制备方法包括：将醇与水混合，得到分散液；将反应单体加入分散液中，得到混合溶液；将稳定剂、金属氧化物颗粒、自由基引发剂加入到混合溶液中，升温至60‑85℃，搅拌反应3‑12小时，对反应产物进行洗涤、干燥得到含金属氧化物的共聚物，金属氧化物中的金属包括第VIII族、IB族、IIB族以及IIA族中的金属原子的一种或几种的组合；利用酸除去含金属氧化物的共聚物中的金属氧化物，经过洗涤、干燥得到烯烃聚合催化剂有机载体。该制备方法可以对有机载体的形态及比表面积进行调控，使其更容易在体系中析出，固体颗粒更容易过滤，同时增加反应单体的产率，得到粒径分布较窄的有机载体。
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公开(公告)号：CN105985384A
公开(公告)日：2016-10-05
申请号：CN201510078745.4
申请日：2015-02-13
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C07F17/00 , C08F10/00 , C08F4/76 , C08F110/02
摘要： 本发明提供一种双核茂金属化合物、其制备方法及应用，通过引入空间位阻大刚性高的桥联基团，以空间效应来限制聚合过程中的链转移反应，该化合物用于催化烯烃聚合，具有更高反应活性，同时，可得到分子量分布与分子量均较高的聚合物，具有广泛的应用前景。
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公开(公告)号：CN104558261A
公开(公告)日：2015-04-29
申请号：CN201310520824.7
申请日：2013-10-29
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F4/02 , C08F4/6592 , C08F212/36 , C08F212/08 , C08F220/28 , C08J9/28 , C08F10/02
摘要： 本发明涉及一种烯烃聚合茂金属催化剂体系及其制备方法。催化剂主要由有机高分子聚合物载体、助催化剂以及茂金属化合物组成，其中，载体为苯乙烯-二乙烯基苯-甲基丙烯酸羟乙酯三元共聚物。助催化剂，以铝Al的摩尔数记，与茂金属化合物，以化合物中金属原子M的摩尔数记，的摩尔比Al：M为50～300，以铝Al的摩尔数记，每克有机高分子聚合物载体中含1-12毫摩尔助催化剂。制备方法主要是先合成有机高分子聚合物载体，然后再进行茂金属催化剂的负载。本发明制备方法简单、环保，催化剂由于采用了新型有机多孔性载体，制备得到的催化剂及聚合物形态好，催化剂活性较高。
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公开(公告)号：CN102897775B
公开(公告)日：2014-08-06
申请号：CN201110209475.8
申请日：2011-07-25
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C01B33/14
摘要： 本发明提供一种高纯度大孔载体硅胶的制备方法。以四氯化硅与正硅酸酯为原料，经水解、凝胶、老化、酸终止等反应得到二氧化硅含量在99.5％以上，比表面为250～350m2/g、孔容为1.5～2.5ml/g、孔径为18～25nm、粒径为30～50μm的二氧化硅，适用于作聚烯烃催化剂载体。更优地，本发明中正硅酸酯原料可以由四氯化硅部分醇解获得。本发明提供的工艺简单，反应易于控制，为四氯化硅开发出新的利用途径。
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公开(公告)号：CN102875701B
公开(公告)日：2014-06-04
申请号：CN201110198700.2
申请日：2011-07-15
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F4/6592 , C08F4/649 , C08F4/02 , C08F10/02
摘要： 本发明涉及一种负载型茂金属催化剂及其制备方法，主要由无机二氧化硅硅胶载体、聚苯乙烯偶氮氯化合物、茂金属化合物和茂金属化合物助催化剂组成。聚苯乙烯偶氮氯化合物作为缓释剂先与茂金属化合物反应将茂金属化合物固定到其骨架网络中，在负载过程中进行释放，与经烷基铝氧烷活化后的载体进行负载，使茂金属活性中心分布更加均匀，避免因茂金属活性中心局部浓度过高，与助催化剂结合后，导致有效活性中心的减少。因此，本发明方法提高了价格昂贵的茂金属化合物的利用效率，降低了茂金属催化剂生产成本，同时催化剂的活性仍得到保持。
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公开(公告)号：CN102399330B
公开(公告)日：2013-07-31
申请号：CN201010283277.1
申请日：2010-09-15
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明公开了一种高纯度改性硅胶载体的制备方法，以无机酸为母液，通过控制硅酸盐的加入速度和溶胶凝胶出现的时间，在体系pH＝2.5～4时加入含钛化合物溶液，保证钛在凝胶结构初步形成时引入，并均匀地分布在硅胶的网络结构中；同时确保了原料中的杂质铝以离子状态存在，经水洗过程容易脱除，在同一反应过程中实现了硅胶的改性与纯化，制得的含钛硅胶钛含量为0.3～1.0％(ω/ω)、二氧化硅纯度为98.4～99.4％、堆密度为0.25～0.35g/ml、孔容为1.3～2.5cm3/g、比表面积为250～350m2/g、孔径分布为14～27nm，适用于做铬系催化剂的载体。
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公开(公告)号：CN102897775A
公开(公告)日：2013-01-30
申请号：CN201110209475.8
申请日：2011-07-25
申请人： 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明提供一种高纯度大孔载体硅胶的制备方法。以四氯化硅与正硅酸酯为原料，经水解、凝胶、老化、酸终止等反应得到二氧化硅含量在99.5％以上，比表面为250～350m2/g、孔容为1.5～2.5ml/g、孔径为18～25nm、粒径为30～50μm的二氧化硅，适用于作聚烯烃催化剂载体。更优地，本发明中正硅酸酯原料可以由四氯化硅部分醇解获得。本发明提供的工艺简单，反应易于控制，为四氯化硅开发出新的利用途径。
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