公开(公告)号：CN109111338A

公开(公告)日：2019-01-01

申请号：CN201811178791.1

申请日：2018-10-10

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 曾纪珺 ,  吕剑 ,  韩升 ,  张伟 ,  郝志军 ,  赵波 ,  唐晓博 ,  杨志强 ,  李凤仙

IPC: C07C17/20 ,  C07C17/25 ,  C07C21/18

Abstract: 本发明公开了一种氟化氢与氯代烃混合汽化的方法，该方法包括如下步骤：(1)将氟化氢加热至200～400℃后进入静态混合器，将氯代烃预热至50～100℃后进入静态混合器，氟化氢与氯代烃的摩尔比为20:1～100:1；(2)静态混合器出口物料进入汽化器汽化。本发明采用过量的高温氟化氢汽化液体氯代烃的工艺，以及静态混合器和文丘里管汽化器的组合汽化设备，实现了高沸点、热敏性氯代烃的汽化。

公开(公告)号：CN105753638B

公开(公告)日：2018-08-31

申请号：CN201410771684.5

申请日：2014-12-13

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 马辉 ,  吕剑 ,  谷玉杰 ,  王博 ,  唐晓博 ,  毛伟 ,  杨志强 ,  秦越 ,  亢建平 ,  白彦波

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/23

Abstract: 本发明公开了一种2,3,3,3‑四氟丙烯的合成方法，包括：a、通式为CF3‑xClxCF2‑yClyCH2Cl的化合物在液相氟化催化剂的存在下，与氟化氢进行液相氟化反应得到1,2,3‑三氯‑1,1,2‑三氟丙烷，其中化合物通式中x＝2,3；y＝1,2，且3≤x+y≤5；b、1,2,3‑三氯‑1,1,2‑三氟丙烷在气相氟化催化剂的存在下，与氟化氢进行气相氟化反应生成2,3‑二氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷、2,3‑二氯‑1,1,1,3‑四氟丙烷；c、2,3‑二氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷、2,3‑二氯‑1,1,1,3‑四氟丙烷在脱氯催化剂的存在下，与氢气进行的气相脱氯反应生成2,3,3,3‑四氟丙烯、1,3,3,3‑四氟丙烯。本发明主要用于合成2,3,3,3‑四氟丙烯。

公开(公告)号：CN105753642B

公开(公告)日：2018-06-08

申请号：CN201410772521.9

申请日：2014-12-13

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  马辉 ,  王博 ,  毛伟 ,  杨志强 ,  谷玉杰 ,  张伟 ,  曾纪珺 ,  唐晓博 ,  张振华

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/21 ,  C07C17/20

CPC classification number: C07C17/206 ,  B01J23/72 ,  B01J23/745 ,  B01J23/8906 ,  B01J23/892 ,  B01J37/035 ,  B01J37/08 ,  B01J37/26 ,  B01J2523/00 ,  C07C17/21 ,  C07C17/23 ,  C07C17/383 ,  C07C21/18 ,  C07C19/10 ,  C07C21/22 ,  B01J2523/22 ,  B01J2523/31 ,  B01J2523/842 ,  B01J2523/27 ,  B01J2523/845

Abstract: 本发明公开了一种联产1,3,3,3‑四氟丙烯与2,3,3,3‑四氟丙烯的制备方法，包括：a、具有式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的结构中的至少一种化合物作为起始原料与氟化氢反应生成1,2,3‑三氯‑3,3‑二氟丙烯、1,2,3‑三氯‑1,1,2‑三氟丙烷、1,2,3‑三氯‑1,1,3‑三氟丙烷；CF2‑mClm＝CCl‑CHF2‑nCln(式Ⅰ)CF3‑pClpCHCl＝CH2Cl(式Ⅱ)CF3‑xClxCF2‑yClyCHF2‑zClz(式Ⅲ)其中，化合物通式中m＝0,1,2；n＝1,2；p＝2,3；x＝1,2,3；y＝1,2；z＝1,2且4≤x+y+z≤6；b、1,2,3‑三氯‑3,3‑二氟丙烯、1,2,3‑三氯‑1,1,2‑三氟丙烷、1,2,3‑三氯‑1,1,3‑三氟丙烷经脱氯反应生成3‑氯‑3,3‑二氟丙炔、3‑氯‑2,3,3‑三氟丙烯、3‑氯‑1,3,3‑三氟丙烯；c、3‑氯‑3,3‑二氟丙炔、3‑氯‑2,3,3‑三氟丙烯、3‑氯‑1,3,3‑三氟丙烯与氟化氢反应同时得到1,3,3,3‑四氟丙烯、2,3,3,3‑四氟丙烯。本发明主要用于联产制备1,3,3,3‑四氟丙烯与2,3,3,3‑四氟丙烯。

公开(公告)号：CN108069818A

公开(公告)日：2018-05-25

申请号：CN201611026037.7

申请日：2016-11-16

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  曾纪珺 ,  韩升 ,  唐晓博 ,  张伟 ,  郝志军 ,  杨志强 ,  李晨 ,  亢建平 ,  王博 ,  李凤仙

IPC: C07C19/10 ,  C07C17/386

Abstract: 本发明提供了一种操作过程绿色安全、高效的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷和2-氯-3,3,3-三氟丙烯的分离方法。该方法使用沸点在50℃～250℃范围内的卤代烃、醇类、醚类、腈类、酮类、酰胺类或亚砜类为萃取剂，通过萃取精馏分离2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷和2-氯-3,3,3-三氟丙烯的混合物，其中萃取剂与2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷和2-氯-3,3,3-三氟丙烯混合物的质量比为4:1～10:1。

公开(公告)号：CN105237332B

公开(公告)日：2018-03-13

申请号：CN201510769505.9

申请日：2015-11-11

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 唐晓博 ,  吕剑 ,  韩升 ,  曾纪珺 ,  张伟 ,  赵波 ,  亢建平 ,  王博 ,  杜咏梅 ,  郝志军 ,  杨志强 ,  李凤仙

IPC: C07C17/278 ,  C07C19/01 ,  B01J31/30

Abstract: 本发明公开了一种制备1,1,1,3,3‑五氯丙烷的方法。该方法在调聚催化剂存在下，四氯化碳与氯乙烯调聚反应制备1,1,1,3,3‑五氯丙烷，反应温度为25～100℃，反应时间为0.5～5h；调聚催化剂由主催化剂、助催化剂和有机活化剂组成，其中主催化剂为卤代铜盐或卤代铁盐，助催化剂为磷酸烷基酯、亚磷酸烷基酯或有机叔胺，有机活化剂为偶氮二异丁腈、2,2‑偶氮双(4‑甲氧基‑2,4‑二甲基戊腈)、1,1‑偶氮二环己腈、2,3,4,5,6‑五羟基‑2‑己烯酸‑4‑内酯、2,3,4,5,6‑五羟基已醛、苯肼或甲氧基苯酚，主催化剂、助催化剂与有机活化剂的摩尔比为1:0.5～20:0.1～20。本发明采用的调聚催化剂具有以均相方式存在于反应体系、反应条件温和、对空气稳定的优点，可用于催化四氯化碳与氯乙烯调聚反应制备1,1,1,3,3‑五氯丙烷。

公开(公告)号：CN105289718B

公开(公告)日：2018-01-23

申请号：CN201510734535.6

申请日：2015-11-02

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 韩升 ,  吕剑 ,  张前 ,  曾纪珺 ,  杨志强 ,  唐晓博 ,  张伟 ,  谷玉杰 ,  郝志军 ,  马辉

IPC: B01J29/78 ,  C07C69/63 ,  C07C67/08

Abstract: 本发明提供一种合成3,3,3‑三氟丙酸乙酯的催化剂及其制备方法。该催化剂由钨氧化物及TS‑1分子筛组成，其中TS‑1分子筛为钨氧化物质量的1％‑10％。通过将钨氧化物及TS‑1分子筛混合后充分研磨，然后焙烧制得。该催化剂应用于催化合成3,3,3‑三氟丙酸乙酯反应中，具有很高的产物选择性，其制备方法简单，对设备无腐蚀，催化剂易于分离，可回收使用，具有良好的工业化应用前景。

公开(公告)号：CN105439805B

公开(公告)日：2017-09-26

申请号：CN201510765765.9

申请日：2015-11-11

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  曾纪珺 ,  唐晓博 ,  韩升 ,  张伟 ,  亢建平 ,  王博 ,  郝志军 ,  杨志强 ,  李凤仙

IPC: C07C17/087 ,  C07C19/08

Abstract: 本发明公开了一种制备1,1,1,2,2‑五氟丙烷的方法，该方法在金属氟化盐的催化下，氟化氢与2,3,3,3‑四氟丙烯液相氟化合成1,1,1,2,2‑五氟丙烷，2,3,3,3‑四氟丙烯与氟化氢的摩尔比为0.02～1:1，2,3,3,3‑四氟丙烯的投料量与金属氟化盐的摩尔比为0.1～10:1，反应温度为0℃～80℃，其中金属氟化盐为SbF5、NbF5、TaF5、SbF3、TiF4或SnF4。本发明的制备1,1,1,2,2‑五氟丙烷的方法具有反应选择性高、反应条件温和的优点。

公开(公告)号：CN105439804B

公开(公告)日：2017-08-08

申请号：CN201510765329.1

申请日：2015-11-11

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 韩升 ,  吕剑 ,  唐晓博 ,  曾纪珺 ,  王博 ,  张伟 ,  郝志军 ,  亢建平 ,  杨志强 ,  李凤仙

IPC: C07C17/087 ,  C07C19/08

Abstract: 本发明公开了一种制备1,1,1,2,2‑五氟丙烷的方法，该方法由氟化氢与2,3,3,3‑四氟丙烯在含氟锑盐催化剂作用下液相氟化合成1,1,1,2,2‑五氟丙烷，2,3,3,3‑四氟丙烯与HF的摩尔比为0.02～1:1，2,3,3,3‑四氟丙烯的投料量与含氟锑盐的摩尔比为0.1～10:1，反应温度为0℃～80℃，其中含氟锑盐催化剂的通式为Q+[SbxClyF5x‑y+1]‑，阳离子Q+为碱金属阳离子、季铵阳离子或季鏻阳离子，1＜x≤3，0≤y＜3。本发明的制备1,1,1,2,2‑五氟丙烷的方法具有反应选择性高、反应条件温和的优点。

公开(公告)号：CN106631683A

公开(公告)日：2017-05-10

申请号：CN201611018851.4

申请日：2016-11-16

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  韩升 ,  曾纪珺 ,  唐晓博 ,  张伟 ,  郝志军 ,  亢建平 ,  杨志强 ,  李晨 ,  李凤仙

IPC: C07C17/386 ,  C07C19/08

CPC classification number: C07C17/386 ,  C07C19/08

Abstract: 本发明提供了一种提纯1,1,1,3,3‑五氟丙烷的方法。该方法使用醚类、醇类、腈类、酮类、酰胺类或亚砜类为萃取剂，通过萃取精馏除去1,1,1,3,3‑五氟丙烷粗品中的烯烃杂质1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯。本发明提供的提纯1,1,1,3,3‑五氟丙烷的方法具有不产生废物、操作过程安全和萃取剂绿色环保的优点。

公开(公告)号：CN105753640A

公开(公告)日：2016-07-13

申请号：CN201410772329.X

申请日：2014-12-13

Applicant: 西安近代化学研究所

Inventor： 吕剑 ,  秦越 ,  王博 ,  白彦波 ,  张振华 ,  马辉 ,  毛伟 ,  杨志强 ,  曾纪珺 ,  李凤仙

IPC: C07C21/18 ,  C07C17/23 ,  B01J27/06 ,  B01J23/83

Abstract: 本发明公开了一种1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法，包括：a、通式为CF3-xClxCHClCHF2-yCly的化合物在复合催化剂的存在下，经两个不同反应温度的串联反应器，与氟化氢进行气相氟化反应生成2,3-二氯-1,1,1,3-四氟丙烷，其中化合物通式中x＝0,1,2,3；y＝1,2，且2≤x+y≤5；b、2,3-二氯-1,1,1,3-四氟丙烷在脱氯催化剂的存在下，与氢气进行气相脱氯反应生成1,3,3,3-四氟丙烯。本发明主要用于制备1,3,3,3-四氟丙烯。