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公开(公告)号：CN106276830B
公开(公告)日：2021-02-12
申请号：CN201510258535.3
申请日：2015-05-20
申请人： 南开大学 , 天津蓖能科技有限公司
IPC分类号： C01B25/08 , B01J27/14 , B01J27/185 , C11C3/12
摘要： 本发明提出一种金属磷化物新的制备方法。该方法采用微波合成法制备体相Ni2P或多孔性载体材料负载的Ni2P，同样的采用该方法可以得到体相和载体负载的金属磷化物Co2P，Cu3P。本发明的特点是该方法有效的利用了微波合成法制备金属磷化物与次磷酸盐热分解法制备金属磷化物之间的热源差别，开发了一种金属磷化物的新型制备技术，在低温下实现了金属磷化物的快速合成。该方法得到的负载型Ni2P催化剂在蓖麻油加氢脱氧反应中表现了非常好的催化活性。
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公开(公告)号：CN106391107A
公开(公告)日：2017-02-15
申请号：CN201510465351.4
申请日：2015-08-03
申请人： 南开大学 , 天津蓖能科技有限公司
CPC分类号： B01J29/89 , B01J23/85 , B01J23/883 , B01J23/8885 , B01J37/00 , B01J37/04 , B01J37/06 , B01J37/08 , C10G3/49 , C10G65/00 , C10G65/12 , Y02P30/20
摘要： 本发明涉及一种用于蓖麻油制备生物航空煤油的加氢异构和裂化催化剂与制备方法和应用。由Al改性的钛硅分子筛（TS-1）为载体，以NixW、NixMo为活性组分，其中x为Ni与W或Ni与Mo的原子比，x=5-10，其中，活性组分的质量占催化剂总质量的5-30%；所述的Al改性的钛硅分子筛中的Si:Ti的摩尔比为50-100，Si:Al的摩尔比为50-100。负载活性组分时以尿素作为分散剂，使得活性组分的前体可以超高度分散在载体的表面，后续的高温焙烧过程尿素会被分解脱除，同时催化剂的粒径受到分散剂的阻碍，不会造成高温下的烧结，会使得催化剂中金属组分的粒径更小且均匀，从而提高催化效率。利用本发明可以得到高产率的生物航空煤油。
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公开(公告)号：CN106276830A
公开(公告)日：2017-01-04
申请号：CN201510258535.3
申请日：2015-05-20
申请人： 南开大学 , 天津蓖能科技有限公司
IPC分类号： C01B25/08 , B01J27/14 , B01J27/185 , C11C3/12
摘要： 本发明提出一种金属磷化物新的制备方法。该方法采用微波合成法制备体相Ni2P或多孔性载体材料负载的Ni2P，同样的采用该方法可以得到体相和载体负载的金属磷化物Co2P，Cu3P。本发明的特点是该方法有效的利用了微波合成法制备金属磷化物与次磷酸盐热分解法制备金属磷化物之间的热源差别，开发了一种金属磷化物的新型制备技术，在低温下实现了金属磷化物的快速合成。该方法得到的负载型Ni2P催化剂在蓖麻油加氢脱氧反应中表现了非常好的催化活性。
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公开(公告)号：CN110354874A
公开(公告)日：2019-10-22
申请号：CN201910743836.3
申请日：2019-08-13
申请人： 南开大学 , 天津蓖能科技有限公司
IPC分类号： B01J27/182 , B01J32/00 , B01J27/19 , B01J27/185 , B01J27/188 , C11C3/12
摘要： 本发明提出了一种具有多孔结构的硅铝磷材料的合成及催化剂制备及其在棕榈油及其他油脂加氢制备生物燃料方面的应用。其中多孔结构的硅铝磷载体的合成中并无胺类模板剂的加入，通过硅源与碱源的调节并寻找到适合的水热合成条件，即可得到无模板法制备的多孔结构的硅铝磷载体，并且得到的载体不用焙烧，通过离子交换去除晶体中的钠离子，即可作为棕榈油及其他植物油加氢脱氧、加氢异构和加氢裂化制备生物燃料的催化剂。此方法合成工艺简单，绿色无污染，节能环保，而且制得的催化剂加氢活性高，稳定性高，生物燃料收率高。
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公开(公告)号：CN106391107B
公开(公告)日：2019-02-12
申请号：CN201510465351.4
申请日：2015-08-03
申请人： 南开大学 , 天津蓖能科技有限公司
摘要： 本发明涉及一种用于蓖麻油制备生物航空煤油的加氢异构和裂化催化剂与制备方法和应用。由Al改性的钛硅分子筛（TS‑1）为载体，以NixW、NixMo为活性组分，其中x为Ni与W或Ni与Mo的原子比，x=5‑10，其中，活性组分的质量占催化剂总质量的5‑30%；所述的Al改性的钛硅分子筛中的Si:Ti的摩尔比为50‑100，Si:Al的摩尔比为50‑100。负载活性组分时以尿素作为分散剂，使得活性组分的前体可以超高度分散在载体的表面，后续的高温焙烧过程尿素会被分解脱除，同时催化剂的粒径受到分散剂的阻碍，不会造成高温下的烧结，会使得催化剂中金属组分的粒径更小且均匀，从而提高催化效率。利用本发明可以得到高产率的生物航空煤油。
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公开(公告)号：CN106268937B
公开(公告)日：2019-01-11
申请号：CN201510258456.2
申请日：2015-05-20
申请人： 南开大学 , 天津蓖能科技有限公司
摘要： 本发明提出了一种用于亚麻芥油制备生物航空煤油加氢脱氧和加氢异构化催化剂的制备方法。其中加氢脱氧催化剂以改性的SBA‑15为载体，以Nix‑Mo、Nix‑Co中的一种作为活性组分，以聚乙二醇200作为分散剂，得到的催化剂寿命延长至350小时；加氢异构化催化剂通过微波合成的方法，以多级孔道的NiAPO‑11、多级孔道的NiSAPO‑11、多级孔道的SAPO‑11、微孔的NiAPO‑11或微孔的NiSAPO‑11中的一种作为载体，以Pd或Pt中的一种作为活性组分，以聚乙二醇200作为分散剂，通过温和的反应条件，制备符合使用条件的生物航空煤油。
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公开(公告)号：CN106166492B
公开(公告)日：2018-11-27
申请号：CN201510465319.6
申请日：2015-08-03
申请人： 南开大学 , 天津蓖能科技有限公司
IPC分类号： B01J23/888 , B01J23/883 , B01J23/83 , B01J35/10 , C11C3/12 , C11C3/14 , C10G45/60 , C10G47/12
摘要： 本发明涉及一种用于蓖麻油制备生物航空煤油的催化剂与制备方法及应用，其中加氢脱氧催化剂以自制的多孔大比表面纳米氧化铝作为载体，以NixMoW、NixCoW或NixCoMo中的一种作为活性组分，Mn作为助剂，通过增大载体的孔道和比表面积，可以提高催化剂的水热稳定性和活性组分的分散度，从而提高加氢脱氧催化剂的寿命。加氢异构化催化剂由多壁碳纳米管复合多级孔道的NiAPO‑11或NiSAPO‑11为载体，以NixMoLa、NixCoLa或NixWLa中的一种作为活性组分，碳纳米管的加入不但丰富了载体的孔道，而且更有效的加强了活性组分与载体的连接，从而在提高航煤组分选择性的基础上，提高了催化剂的寿命，并通过温和的反应条件，制备出符合使用条件的生物航空煤油。
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公开(公告)号：CN105921168B
公开(公告)日：2018-10-09
申请号：CN201610280355.X
申请日：2016-04-28
申请人： 南开大学 , 天津南开大学蓖麻工程科技有限公司 , 天津蓖能科技有限公司
摘要： 本发明属于航空煤油的制备技术领域，尤其涉及一种加氢脱氧异构催化剂的制备方法、加氢脱氧异构催化剂及应用，碳纳米管通过酞菁镍的改性在碳纳米管中引入了Ni和N元素，然后再加入酞菁铁协同酞菁镍，改性之后的碳纳米管以凝胶组分的形式加入SAPO‑11的合成凝胶中，合成之后不但使得SAPO‑11的孔道丰富，酸强度增加而且Ni、Fe和N的引入使得合成的分子筛具备了加氢脱氧的活性，从而合成的NiFeCNTSAPO‑11直接可以作为加氢植物油的生物航空煤油催化剂使用，从而省略了活性组分浸渍到载体的步骤，简化了制备程序，而且催化效率高，生物航煤收率可以达到78‑85％。
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公开(公告)号：CN106833716A
公开(公告)日：2017-06-13
申请号：CN201710187450.X
申请日：2017-03-27
申请人： 天津南开大学蓖麻工程科技有限公司 , 天津蓖能科技有限公司
摘要： 一种以蓖麻油为原料催化加氢脱氧及异构化生产生物航煤方法。其包括原料配制、催化加氢脱氧、加氢异构化和粗品精馏等步骤。本发明提供的以蓖麻油为原料催化加氢脱氧及异构化生产生物航煤方法具有如下优点：相较于传统航煤，生物航煤可实现减排二氧化碳55％‑92％，不仅可以再生，具有可持续性，而且无需对发动机进行改装，具有很高的环保优势。本方法生产一吨生物航油的蓖麻油消耗量在1.40—1.55吨，比其他生物燃料加氢生产一吨生物航油需要原料3—4吨低很多，大大降低了生产成本。另外，两步加氢催化反应的压力和温度比起其他生物燃料的催化加氢反应压力要低很多，从而降低了操作风险和投资成本。
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公开(公告)号：CN110369000B
公开(公告)日：2021-01-08
申请号：CN201910744183.0
申请日：2019-08-13
申请人： 南开大学 , 天津蓖能科技有限公司
IPC分类号： B01J32/00 , B01J21/06 , B01J23/888 , C10G45/08
摘要： 本发明涉及一种高分散加氢催化剂及制备方法和在棕榈油及其他油脂制备生物燃料中的应用，通过马来酸酐接枝的聚丙烯与硅烷偶联剂的结合，利用有机酰胺化反应引入到氧化铝复合载体中，得到了具有规则孔道的均匀分散的复合载体，同时通过分次浸渍和焙烧工艺，极大程度上减小了活性组分的粒径，提高了活性组分的分散以及活性位点数量，结合规则孔道的复合载体制备出高水热稳定性，高加氢活性，高寿命的加氢催化剂，并应用于植物油及油脂加氢脱氧制备生物燃料，具有极大的工业应用价值。
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