公开(公告)号：CN104646014B

公开(公告)日：2017-02-22

申请号：CN201310577921.X

申请日：2013-11-18

申请人： 上海华谊新材料有限公司 ,  上海华谊丙烯酸有限公司

发明人： 冯世强 ,  李雪梅 ,  蔡敏 ,  庄岩 ,  吴通好 ,  马建学 ,  褚小东 ,  季金华

IPC分类号： B01J23/888 ,  C07C57/055 ,  C07C51/25

摘要： 公开了一种改性的复合氧化物催化剂及其改性方法。该催化剂包括下列通式的催化剂前体，其中，X为Nb、Sb、Te、Ce，La、Nd、Sm、Cs、Ge中的至少一种；Y为Mg、Ca、Sr、Ba中的至少一种；a为1～10；b为0～6；c为0～7；d为0～4；e为0～5；f为由组成元素的氧化态所确定的数值；Z为单质硅；其中所述催化剂前体经下列方法活化：（ⅰ）按催化剂前体的重量计，向其中加入5-100重量%的六甲基磷酸三酰胺、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、碳酸-1，2-亚丙酯、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、1,1,3,3-四甲基脲、乳酸；（ⅱ）在含氧气体中在60-250℃干燥2-28小时（；ⅲ）成型；（ⅳ）在含氧气体中在350-410℃的温度下焙烧1-24小时。Mo12VaCubWcXdYeOf/Z  （1）。

公开(公告)号：CN103721756B

公开(公告)日：2015-10-28

申请号：CN201210388877.3

申请日：2012-10-12

申请人： 上海华谊丙烯酸有限公司

发明人： 冯世强 ,  李雪梅 ,  蔡敏 ,  庄岩 ,  吴通好 ,  马建学 ,  褚小东 ,  季金华

IPC分类号： B01J32/00 ,  B01J27/199 ,  C07C51/235 ,  C07C57/055

摘要： 本发明涉及一种催化剂载体，包括：5-100重量％的磷酸二氢铝；0-95重量％选自碳化硅、石墨、硅粉、氧化铝以及它们中的两种或更多种以任意比例形成的混合物；它是用如下方法制得的：(i)提供催化剂载体组合物；(ii)将所述催化剂载体组合物在含氧气体中在120-1000℃的温度下焙烧1-24小时。还提供该催化剂载体的制备方法和复合氧化物催化剂。

公开(公告)号：CN104549338A

公开(公告)日：2015-04-29

申请号：CN201310496809.3

申请日：2013-10-21

申请人： 上海华谊丙烯酸有限公司

发明人： 熊德胜 ,  吴通好 ,  王熠斌 ,  罗鸽 ,  庄岩 ,  马建学 ,  褚小东 ,  季金华

IPC分类号： B01J23/887 ,  C07C11/167 ,  C07C5/48

摘要： 公开了一种钼铋系复合氧化物催化剂及其制备方法和用途。所述催化剂采用如下方法制得的：（1）将Mo、Bi的前驱体化合物溶解，并沉淀、过滤、洗涤、焙烧，得到特定晶相结构的钼-铋氧化物；（2）将元素M、N的前驱体化合物溶解，溶解过程中加入有机物；（3）将步骤（1）得到的固体颗粒分散到步骤（2）得到的物料中，搅拌成浆，并将得到的混合浆料干燥，得到干浆料。（4）将步骤（3）得到的干浆料与石墨混合均匀，成型并焙烧，得到催化剂。该方法制备的催化剂可用于丁烯氧化脱氢制丁二烯的反应，催化剂具有较好的氧化脱氢活性和较高的产物选择性BiMoxMyNzOa。

公开(公告)号：CN104549302A

公开(公告)日：2015-04-29

申请号：CN201310496881.6

申请日：2013-10-21

申请人： 上海华谊丙烯酸有限公司

发明人： 熊德胜 ,  王熠斌 ,  吴通好 ,  罗鸽 ,  庄岩 ,  马建学 ,  褚小东 ,  季金华

IPC分类号： B01J23/80 ,  B01J23/75 ,  B01J23/889 ,  C07C11/16 ,  C07C5/48

摘要： 公开了一种铁酸盐催化剂及其制备方法和用途。所述催化剂具有如下通式并由下列方法制得：（1）将除卤素E之外组分的前驱体化合物溶于溶液中，得到混合浆料；（2）向混合浆料中加入沉淀剂，至pH值为7.0～11.0，得到沉淀浆料；（3）过滤后得到滤饼；（4）将滤饼与卤素E的前驱体化合物溶液混合均匀，焙烧得到催化剂。当将该催化剂应用于丁烯氧化脱氢制备丁二烯反应，丁烯转化率和丁二烯选择性有明显的改进。x（FeAaDbEcOd）/yZ。

公开(公告)号：CN104190401A

公开(公告)日：2014-12-10

申请号：CN201410356616.2

申请日：2014-07-25

申请人： 上海华谊丙烯酸有限公司 ,  复旦大学

发明人： 庄岩 ,  黄亮 ,  沈伟 ,  李雪梅 ,  秦枫 ,  马建学 ,  徐华龙

IPC分类号： B01J23/28 ,  B01J23/883 ,  B01J23/881 ,  C07C33/03 ,  C07C29/60 ,  C07C47/22 ,  C07C45/52

摘要： 本发明属于化学化工技术领域，具体为一种用于甘油合成丙烯醇的钼基复合金属氧化物催化剂及其制备方法。本发明的催化剂为钼基复合金属氧化物MoxMyOz，其中M=Fe，Ni，Zr。制备方法是将一定比例的钼可溶性盐和包含钨、钒、铁、镍和锆可溶性盐在水溶液中溶解混合，缓慢滴加碳酸盐或铵盐作为沉淀剂直至沉淀完全。沉淀物先经在水溶液中陈化，再经去离子水洗涤至滤液pH值为中性，然后将滤饼放置在烘箱中干燥，再经程序升温步骤升温至一定温度焙烧，即得到所述催化剂。本发明制备工艺简单，制备的催化剂在保持甘油转化率大于90%的同时，丙烯醇选择性可达40%以上。

公开(公告)号：CN103721756A

公开(公告)日：2014-04-16

申请号：CN201210388877.3

申请日：2012-10-12

申请人： 上海华谊丙烯酸有限公司

发明人： 冯世强 ,  李雪梅 ,  蔡敏 ,  庄岩 ,  吴通好 ,  马建学 ,  褚小东 ,  季金华

IPC分类号： B01J32/00 ,  B01J27/199 ,  C07C51/235 ,  C07C57/055

摘要： 本发明涉及一种催化剂载体，包括：5-100重量％的磷酸二氢铝；0-95重量％选自碳化硅、石墨、硅粉、氧化铝以及它们中的两种或更多种以任意比例形成的混合物；它是用如下方法制得的：(i)提供催化剂载体组合物；(ii)将所述催化剂载体组合物在含氧气体中在120-1000℃的温度下焙烧1-24小时。还提供该催化剂载体的制备方法和复合氧化物催化剂。

公开(公告)号：CN103657680A

公开(公告)日：2014-03-26

申请号：CN201210364495.7

申请日：2012-09-26

申请人： 上海华谊丙烯酸有限公司

发明人： 熊德胜 ,  罗鸽 ,  吴通好 ,  庄岩 ,  马建学 ,  褚小东 ,  季金华

IPC分类号： B01J23/889 ,  B01J23/80 ,  B01J37/03 ,  C07C11/16 ,  C07C5/48

摘要： 本发明公开了具有如下结构的铁酸盐催化剂、其制备方法和用途：其中，A为Mg原子、Zn原子或该两种原子以任意比例的混合物；D为选自Ni原子、Co原子、W原子、Mn原子或Ca原子中的一种或更多种的原子；a=0.01～0.55；b=0～0.30；c是满足各原子价态的数。所述催化剂是用如下方法制得的：（1）溶解前驱体化合物，（2）滴加沉淀剂I，将pH控制为5.0～6.9，滴加沉淀剂II，从而将pH进一步控制为7.0～9.0，（3）将所述沉淀物过滤并焙烧，得到催化剂。Fe1AaDbOc。

公开(公告)号：CN103157486A

公开(公告)日：2013-06-19

申请号：CN201110414168.3

申请日：2011-12-13

申请人： 上海华谊丙烯酸有限公司

发明人： 焦昆 ,  李雪梅 ,  吴通好 ,  庄岩 ,  秦春华 ,  王剑 ,  施凯敏 ,  马建学 ,  褚小东 ,  邵敬铭

IPC分类号： B01J23/888 ,  B01J27/228 ,  B01J27/24 ,  C07C47/22 ,  C07C45/35

摘要： 本发明涉及一种氧化物催化剂的制造方法及其制得的氧化物催化剂，特别是用于制备(甲基)丙烯醛和(甲基)丙烯酸的催化剂，该催化剂的制备方法和用途，该催化剂的组成为Mo12WaBibFecCodNieCrfCegAhOx/B，其中A为碱金属Li、Na、K、Rb、Cs中的至少一种，B为载体，为选自单质硅粉、碳化硅粉、石英粉、刚玉粉、氮化硅以及氮化硼中的至少一种，a、b、c、d、e、f、g、h、x为原子数，通过在制备过程中加入成型助剂，极大地改善了催化剂的强度，而这种助剂在后续的焙烧步骤可以除去，避免对催化剂造成污染。此催化剂不仅活性高，而且选择性好，适合装置的长周期使用。

公开(公告)号：CN102114427A

公开(公告)日：2011-07-06

申请号：CN201010586440.1

申请日：2010-12-13

申请人： 上海华谊丙烯酸有限公司

发明人： 李雪梅 ,  冯世强 ,  庄岩 ,  施凯敏 ,  马建学 ,  诸小东 ,  邵敬铭

IPC分类号： B01J23/888 ,  C07C57/04 ,  C07C57/055 ,  C07C51/25

摘要： 本发明涉及一种丙烯醛氧化制丙烯酸催化剂的制备方法，催化剂由通式Mo12VaCubWcXdYeOf/Z组成，成型催化剂在350-410℃焙烧1-24h，反应前再用任一比例空气和水蒸气的混合气中于260-390℃下处理3-60h。本发明的特点是，催化剂在反应前经过处理后，活性得到大幅提高且在反应初始阶段即可达到稳定状态，避免在开车过程中因温度过高而引起热点窜升或飞温，从而导致连锁甚至催化剂遭到破坏的危险，非常有利于在工业装置上使用，适用于尾气循环和非尾气循环工艺。

公开(公告)号：CN101225039A

公开(公告)日：2008-07-23

申请号：CN200810032757.3

申请日：2008-01-17

申请人： 上海华谊丙烯酸有限公司

发明人： 庄岩 ,  张春雷 ,  温新 ,  赵小歧 ,  吴通好

IPC分类号： C07C57/055 ,  C07C51/235 ,  C07C45/52

摘要： 本发明提供了一种以甘油为原料制备丙烯酸的方法。该方法是将甘油水溶液汽化后与惰性气体如N2、CO2等混合，进入装填有固体酸催化剂的第一反应器，甘油经催化脱水生成丙烯醛；丙烯醛不经分离并补加一定量的空气后，直接送入装填有复合氧化物Mo12V2.2Cu2Sr1.5Ox催化剂的第二反应器中，经催化氧化使丙烯醛转化为丙烯酸。采用的固体酸催化剂是固体磷酸、酸性固体氧化物如γ－Al2O3、固体超强酸如MoO3/SO42－、杂多酸及其盐、氢型沸石如ZSM－18、MCM－56或ZSM－5与ZSM－11的混晶沸石，或者是固载型酸催化剂如H3PO4/氧化铝等。本发明采用甘油为原料，尤其可以采用生物柴油副产甘油为原料，通过脱水和氧化两个反应步骤生成丙烯酸，与石油丙烯两步氧化法合成丙烯酸相比具有原料廉价，生产成本低的特点。