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公开(公告)号：CN112625154B
公开(公告)日：2023-07-21
申请号：CN201910953736.3
申请日：2019-10-09
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C08F10/00 , C08F4/649 , C08F110/02
摘要： 本发明涉及一种烯烃聚合用钛系催化剂组分及其制备方法以及包含其的催化剂与应用，所述钛系催化剂组分的制备原料包括含镁化合物、含铝的物质、醇类化合物和含钛化合物。在制备时先将含镁化合物、含铝的物质和醇类化合物在惰性稀释剂存在下混合，然后再与含钛化合物混合进行反应，然后后处理得到所述钛系催化剂组分。将所述钛系催化剂组分与含铝有机物按一定比例混合，得到烯烃聚合用催化剂，尤其可以用于乙烯均聚合反应或共聚合反应中。本发明所述钛系催化剂组分及其制备方法避免使用含磷化合物以及毒害较大的苯酐，更加有利于环保；同时所述制备方法省略了助析出剂的溶解反应步骤，缩短了钛系催化剂组分的制备周期。
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公开(公告)号：CN112661885B
公开(公告)日：2023-05-12
申请号：CN201910980553.0
申请日：2019-10-16
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 本发明涉及一种烯烃聚合用镁基催化剂组分、制备方法及催化剂与应用。所述钛镁基催化剂组分包括以下组分的反应产物：(i)含镁化合物、(ii)含铝元素的物质、(iii)四氯化锡、(iv)有机环氧化合物、(v)有机醇、(vi)含钛化合物以及任选的(vii)给电子体。将含镁化合物、含铝元素的物质与四氯化锡、有机醇、有机环氧化合物混合形成混合液；降温处理，将含钛化合物滴入混合液中或将混合液滴入含钛化合物中，维持一段时间；升温处理，搅拌一段时间，停止搅拌，沉降、过滤，除去母液，用烃类溶剂洗涤固体物。所述催化剂含有钛镁基催化剂组分和有机铝化合物，具有更好的活性和堆积密度，省略了助析出剂的溶解反应步骤；避免使用含磷化合物以及毒害较大的苯酐，有利于环保。
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公开(公告)号：CN113563496A
公开(公告)日：2021-10-29
申请号：CN202010352921.X
申请日：2020-04-28
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C08F10/00 , C08F110/02 , C08F4/649 , C08F4/646 , C08F4/02
摘要： 本发明公开了一种烯烃聚合或共聚合的催化剂组分和其制备方法与应用，其中，所述催化剂组分包括：钛元素、镁元素、给电子体、有机硅聚合物和无机氧化物载体。其中，所述有机硅聚合物由通式为RxSiCl(4‑x)的一种或多种单体水解得到，R选自烷基、芳香基、乙烯基或氢，x为0～3的整数，当x大于1时，取代基R相同或不同。所述催化剂组分由包括含钛化合物、卤化镁、给电子体、有机硅聚合物和无机氧化物载体的原料混合后经喷雾干燥得到。由所属催化剂组分制得的催化剂可用于烯烃聚合尤其是用于乙烯与α‑烯烃聚合，具有活性高、氢调共聚性能好，所得聚合物粉料堆积密度高、聚合物粉料细粉含量低的特点。
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公开(公告)号：CN112759685A
公开(公告)日：2021-05-07
申请号：CN201911057440.X
申请日：2019-11-01
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C08F110/02 , C08F210/16 , C08F4/649 , C08F4/654 , C08F4/651
摘要： 本发明提供一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其制备方法、催化剂及其应用。所述催化剂组分包括以下组分的反应产物：镁化合物、含氧钛化合物、有机环氧化合物、醇醚化合物、醚化合物和卤化试剂。本发明在较低的温度下即可实现在非极性溶剂中形成完全可溶的镁钛配合物均匀溶液，降低能耗；所得粉料为类球形颗粒，分散性好，聚合所得粉料堆积密度较高。
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公开(公告)号：CN112759671A
公开(公告)日：2021-05-07
申请号：CN201910999607.8
申请日：2019-10-21
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 本发明涉及烯烃聚合催化剂领域的一种烯烃聚合用含Ti的固体催化剂组分及其制备方法以及包含其的催化剂与应用，所述含Ti的固体催化剂组分包含以下组分的反应产物：(1)镁化合物；(2)含铝元素的物质；(3)有机醇化合物；(4)有机环氧化合物；(5)钛化合物；(6)酰卤化合物；(7)任选的给电子体化合物。将所述含Ti的固体催化剂组分与含铝有机物按一定比例混合，得到烯烃聚合用催化剂，尤其可以用于乙烯均聚合反应或共聚合反应中。本发明所述含Ti的固体催化剂组分及其制备方法避免使用含磷化合物以及毒害较大的苯酐，更加有利于环保；同时所述制备方法降低了四氯化钛的使用量，所得催化剂具有良好的综合性能。
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公开(公告)号：CN112661885A
公开(公告)日：2021-04-16
申请号：CN201910980553.0
申请日：2019-10-16
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
摘要： 本发明涉及一种烯烃聚合用镁基催化剂组分、制备方法及催化剂与应用。所述钛镁基催化剂组分包括以下组分的反应产物：(i)含镁化合物、(ii)含铝元素的物质、(iii)四氯化锡、(iv)有机环氧化合物、(v)有机醇、(vi)含钛化合物以及任选的(vii)给电子体。将含镁化合物、含铝元素的物质与四氯化锡、有机醇、有机环氧化合物混合形成混合液；降温处理，将含钛化合物滴入混合液中或将混合液滴入含钛化合物中，维持一段时间；升温处理，搅拌一段时间，停止搅拌，沉降、过滤，除去母液，用烃类溶剂洗涤固体物。所述催化剂含有钛镁基催化剂组分和有机铝化合物，具有更好的活性和堆积密度，省略了助析出剂的溶解反应步骤；避免使用含磷化合物以及毒害较大的苯酐，有利于环保。
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公开(公告)号：CN108690151B
公开(公告)日：2020-12-18
申请号：CN201710224637.2
申请日：2017-04-07
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C08F10/00 , C08F110/02 , C08F4/69
摘要： 本发明属于烯烃聚合反应领域，提供了一种用于烯烃聚合的催化剂体系和烯烃聚合方法，该催化剂体系包含主催化剂和助催化剂，所述主催化剂为铬化合物与氧化物载体的反应产物，所述助催化剂包含有机铝化合物和有机硼化合物，有机硼化合物选自式(1)所示化合物中的至少一种，其中R1～R5各自选自：氢，卤素，C1～C20的直链、支链烷基或卤代烷基，C1～C20的直链、支链烷氧基或卤代烷氧基，C2～C20的直链、支链烯基或卤代烯基等。本发明的催化剂体系用于乙烯聚合时，具有较高的聚合活性，所制备的聚合物的分子量分布宽，同时具有更高的熔融指数。
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公开(公告)号：CN107663247B
公开(公告)日：2020-12-18
申请号：CN201610605483.7
申请日：2016-07-28
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C08F10/14 , C08F110/14 , C08F4/70 , C08F2/38
摘要： 本发明提供一种用于长链α‑烯烃聚合的催化剂组合物及其催化长链α‑烯烃聚合的方法，催化剂组合物包括：主催化剂、助催化剂和链转移剂；所述主催化剂为化学结构如下所示的配合物：其中，R1‑R10相同或不同，各自独立地选自氢、饱和或不饱和的烃基、烃氧基或卤素；X选自卤素；助催化剂选自烷基铝氧烷、芳烃基硼和硼酸盐中的至少一种；链转移剂选自三烷基铝和/或二烷基锌。催化剂组合物催化长链α‑烯烃聚合的方法包括：在惰性气体存在下，使长链α‑烯烃、主催化剂、助催化剂和链转移剂接触进行聚合反应。该催化剂组合物催化α‑烯烃链转移聚合时，具有较高催化活性和良好的热稳定性，用于合成分子量可控的聚α‑烯烃。
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公开(公告)号：CN108727522B
公开(公告)日：2020-10-23
申请号：CN201710260727.7
申请日：2017-04-20
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C08F10/02 , C08F110/02 , C08F4/02
摘要： 本发明涉及聚合反应领域，公开了一种乙烯聚合的方法和由该方法制备得到的聚乙烯。所述乙烯聚合的方法包括，在聚合反应条件下，在催化剂存在下，使乙烯进行聚合反应，其中，所述催化剂含有球形介孔复合材料和负载在所述球形介孔复合材料上的镁盐和/或钛盐，其中，所述球状介孔复合材料是由包括以下步骤的制备方法得到的：(1)制备介孔材料滤饼；(2)制备硅胶滤饼；(3)将介孔材料滤饼和硅胶滤饼分别或混合后进行球磨，将球磨产物使用陶瓷膜过滤器进行洗涤处理，然后进行喷雾干燥，得到球状介孔复合材料。该方法使用了一种活性高的负载型催化剂，能够获得堆密度和熔融指数较低的聚乙烯产品。
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公开(公告)号：CN111057169A
公开(公告)日：2020-04-24
申请号：CN201811203566.9
申请日：2018-10-16
申请人： 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
IPC分类号： C08F10/00 , C08F110/02 , C08F210/02 , C08F210/14 , C08F4/649
摘要： 本发明涉及烯烃聚合催化剂领域的一种烯烃聚合用催化剂及其制备方法和应用。所述烯烃聚合用催化剂，包含以下组分的反应产物：(A)固体催化剂组分，由包括以下步骤在内的方法制备而成：将卤化镁与有机环氧化合物、有机磷化合物、有机醇化合物反应形成均匀溶液，然后与芳香酯类化合物、过渡金属钛的卤化物或其衍生物进行混合，得到固体催化剂组分；(B)助催化剂，选自有机铝化合物；(C)外给电子体化合物，选自卤代烃化合物；本发明的催化剂体系用于乙烯聚合时，表现出较高的催化活性，而且催化剂制备工艺简单，非常适用于乙烯的淤浆聚合工艺和需要共聚性能好、氢调敏感性高的催化剂组合聚合工艺中。
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