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公开(公告)号:CN118162149A
公开(公告)日:2024-06-11
申请号:CN202211569821.8
申请日:2022-12-08
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: B01J23/885 , B01J37/02 , B01J37/20 , B01J23/888 , B01J23/89 , C07C7/163 , C07C9/00
摘要: 本发明公开了一种干气加氢制低碳烃催化剂的制备方法,包括以下内容:(1)取拟薄水铝石干胶粉A,在含氧气氛中高温焙烧,得到氧化铝干胶粉B;(2)用含有季铵盐类化合物的活性组分浸渍液C浸渍氧化铝干胶粉B,干燥,在含氧气氛中高温焙烧,然后在H2S和H2混合气氛中焙烧,得到粉体E;(3)用活性助剂浸渍液D浸渍拟薄水铝石干胶粉A,干燥,在氢气气氛中焙烧,得到粉体F;(4)将粉体E与粉体F混合均匀后,经过成型、干燥、焙烧,得到干气加氢制低碳烃催化剂。本发明方法制备的催化剂具有优异的烯烃饱和活性,可以在较低温度下使烯烃加氢饱和。同时,本发明催化剂也具有良好的脱除氧、硫、CO、CO2等杂质的活性。
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公开(公告)号:CN118002164A
公开(公告)日:2024-05-10
申请号:CN202211345396.4
申请日:2022-10-31
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: B01J27/19 , B01J27/051 , B01J27/132 , B01J37/02 , B01J37/06 , B01J21/04 , B01J35/61 , B01J35/64 , C10G45/50
摘要: 一种多环芳烃选择性加氢催化剂,以碱改性氧化铝为载体,其上负载无机酸和活性组分,活性组分分布在从催化剂表面到不大于催化剂1/3半径厚度的催化剂表层;无机酸负载于催化剂外表面。本发明的催化剂中加入无机酸,并使无机酸酸负载于催化剂外表层,有利于提高酸与活性金属接触面,同时有利于酸负载到活性金属的活性位上,充分发挥酸提供H质子的能力。采用碱性溶液对载体进行预处理,有利于活性金属分布到催化剂的外表面;可以减弱催化剂的酸性,在反应过程中,即使芳烃扩散至载体内部,也不会发生过度加氢反应,可以达到提高多环芳烃加氢活性和降低单环芳烃损失的目的。
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公开(公告)号:CN118002157A
公开(公告)日:2024-05-10
申请号:CN202211348005.4
申请日:2022-10-31
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: B01J27/049 , B01J27/051 , B01J35/61 , C10G45/08
摘要: 本发明提供一种捕硅催化剂,其制备如下:以氧化铝的前驱物与活性金属盐或金属氧化物、助挤剂混合均匀,再添加胶溶剂和水混合均匀,挤条成型,然后经过干燥和硫化处理,得到催化剂前驱体,将铝源和沉淀剂并流加到前驱体中,进行沉淀反应,老化、过滤、洗涤、干燥,得到所述捕硅催化剂。本发明的方法首先以混捏法制备前驱体载体,混捏法使氧化铝的前驱物与金属盐或金属氧化物包裹,相比浸渍法,能避免更多的氧化铝被覆盖,从而增加了氧化铝暴露在外表面的机会,增加表面羟基含量,之后在前驱体表面负载拟薄水铝石,进一步增加了催化剂表面羟基含量。
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公开(公告)号:CN118513038A
公开(公告)日:2024-08-20
申请号:CN202310118000.0
申请日:2023-02-15
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
摘要: 本发明提供了一种加氢预精制催化剂,其制备过程包括:将金属助剂M的盐与有机配体的混合溶液反应,得到M‑MOF,再与拟薄水铝石和水混合成型得到载体,再以浸渍法负载第VIII族金属盐,经过干燥、焙烧得到催化剂。催化剂包括表面助剂M改性的氧化铝载体和负载在载体上的第VIII族金属活性组分,载体表面的助剂可以有效调节载体表面的酸性,提高其抗砷、硫性能,同时抑制烯烃聚合,延缓结焦。此外,采用MOF对氧化铝载体进行了改性,MOF有机框架焙烧过程能够有效丰富载体孔道结构,增加载体比表面积,提高其抗结焦能力,促进反应物的扩散吸附,促进反应的进行,提高加氢反应效率。
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公开(公告)号:CN118491500A
公开(公告)日:2024-08-16
申请号:CN202310118004.9
申请日:2023-02-15
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: B01J21/06 , C10G45/04 , B01J23/883 , B01J37/08 , B01J37/02
摘要: 本发明提供了一种加氢精制催化剂,其制备方法包括:将锆源、有机配体和拟薄水铝石置于溶剂中进行溶剂热处理,得到Zr‑MOF@Al2O3前体;进行焙烧处理,得到了锆掺杂的大孔径氧化铝载体ZrO2@Al2O3;以浸渍法将第VIII族金属中的至少一种金属和第VIB族金属中的至少一种金属负载至ZrO2@Al2O3载体上,经过干燥和焙烧处理后,得到所述加氢精制催化剂。本发明通过原位生长的方式将MOF材料与氧化铝载体进行复合,同时考虑到酸性质和孔性质的调节,促进反应物尤其是大分子反应物如多环芳烃在催化剂上的吸附扩散,具有较高的加氢脱多环芳烃活性。
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公开(公告)号:CN116064110B
公开(公告)日:2024-08-06
申请号:CN202210408679.2
申请日:2022-04-19
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: C10G65/06
摘要: 本发明公开了一种生产重整进料和乙烯裂解原料的工艺方法,原料和氢气进入第一反应器中进行加氢脱烯烃,第一反应器流出物分离出轻组分和重组分;其中轻组分和至少一种含羟基和/或羧基的有机物进入到第二反应器中进行脱硅,根据第二反应器流出物中的硅含量,或循环到第二反应器再次脱硅,或直接作为乙烯裂解原料;重组分进入到第三反应器进行加氢脱硫、加氢脱氮反应,第三反应器流出物作为重整进料。本发明的工艺方法针对原料油中出现的硅含量不达标的问题,脱离现有技术常规思路,采用脱烯烃、脱硅、脱硫脱氮分别进行的思路,设计了一条流程简单、低能耗、低成本的工艺线路,以得到合格的重整进料和乙烯裂解原料。
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公开(公告)号:CN118002138A
公开(公告)日:2024-05-10
申请号:CN202211345453.9
申请日:2022-10-31
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: B01J23/882 , B01J23/883 , B01J23/888 , B01J35/61 , C10G45/08
摘要: 一种加氢捕硅催化剂,包括氧化铝和活性组分,以催化剂的总重量计,第VIB族金属氧化物为2‑20%,第VIII族金属氧化物为1‑10%,比表面积为300‑500m2/g,表面羟基含量为800‑2000µmol/g,硫化后,在采用TEM分析时,第VIB族金属硫化物的垛层数为3‑5层,第VIB族金属硫化物的晶片长度为2‑5nm。以氧化铝的前驱物与有机助剂、金属盐溶液混合,将胶溶剂和水加入,挤压成型,得到捕硅催化剂。有机助剂吸附在氧化铝前驱物的表面,阻隔金属盐与氧化铝之间的作用,混合体系中形成氧化铝前驱物/有机助剂/金属盐三明治结构,阻隔了氧化铝颗粒间的接触,从而阻碍了氧化铝的聚集长大,增加了比表面积。氧化铝被暴露多,提高催化剂的表面羟基含量,从而提高加氢捕硅催化剂的容硅能力。
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公开(公告)号:CN118513045A
公开(公告)日:2024-08-20
申请号:CN202310118001.5
申请日:2023-02-15
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: B01J23/883 , C10G45/04 , B01J35/61 , B01J35/64
摘要: 本发明提供了一种加氢脱多环芳烃催化剂,其制备过程包括:将包括金属M的盐、金属N的盐和有机配体的溶液在反应釜内进行溶剂热处理,干燥,得到M/N‑MOF,所述金属M选自Al、Ga和In中的至少一种,金属N选自Ti和Zr中的至少一种;以浸渍法将第VIII族金属中的至少一种金属和第VIB族金属中的至少一种金属负载至M/N‑MOF上,经干燥和焙烧处理后,得到所述加氢脱多环芳烃催化剂。本发明的催化剂用于油品加氢脱多环芳烃,复合型双金属氧化物‑MOF载体,保证载体电子结构的调节以及后续负载的活性金属的分散,能够同时实现孔径和酸性质的调控,有利于多环芳烃在催化剂上吸附、扩散等,有助于多环芳烃加氢饱和。
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公开(公告)号:CN117983286A
公开(公告)日:2024-05-07
申请号:CN202211345461.3
申请日:2022-10-31
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
摘要: 一种加氢催化剂,以氧化铝为载体,其上负载分子筛和活性组分,包括贵金属和助剂金属,贵金属为Pt和/或Pd,助剂金属为Ni和/或Co,以催化剂的总重量计,分子筛占1‑10%,贵金属以单质计为0.01‑0.5%,助剂金属以单质计为0.1‑5%,分子筛负载于催化剂外表面。本发明在载体上依次负载助剂金属和贵金属,再通过与分子筛前驱体混合水热得到所述催化剂。一方面有利于提高分子筛与活性金属接触面,同时有利于分子筛负载到活性金属的活性位上,充分发挥分子筛提供H质子的能力,提高催化剂的加氢活性;另一方面增加了分子筛的利用率,因此降低了分子筛的用量,降低催化剂的成本。对于重整后生成油的加氢处理具有更高的烯烃饱和活性和选择性。
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公开(公告)号:CN117960188A
公开(公告)日:2024-05-03
申请号:CN202211347926.9
申请日:2022-10-31
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: B01J23/883 , B01J23/882 , B01J23/888 , B01J35/61 , C10G45/08
摘要: 一种捕硅催化剂,包括氧化铝和活性组分,第VIB族金属氧化物为2‑20%,第VIII族金属氧化物为1‑10%,比表面积为≮300m2/g,表面羟基含量为≮800µmol/g,将捕硅催化剂硫化后,在采用TEM分析时,第VIB族金属硫化物的垛层数为1‑3层,第VIB族金属硫化物的晶片长度为5‑10nm。以氧化铝的前驱物与金属盐或氧化物、助挤剂混合均匀,再加入胶溶剂和水,成型,得催化剂。所述捕硅剂在制备过程中,形成活性金属盐或氧化物被氧化铝前驱物包裹的颗粒形态,阻隔了部分氧化铝颗粒之间的接触,从而大大提高了催化剂的比表面积,而且更多的氧化铝表面暴露在外面,可以有效提高催化剂的表面羟基含量,从而提高的捕硅催化剂的容硅能力。
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