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公开(公告)号:CN118513038A
公开(公告)日:2024-08-20
申请号:CN202310118000.0
申请日:2023-02-15
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
摘要: 本发明提供了一种加氢预精制催化剂,其制备过程包括:将金属助剂M的盐与有机配体的混合溶液反应,得到M‑MOF,再与拟薄水铝石和水混合成型得到载体,再以浸渍法负载第VIII族金属盐,经过干燥、焙烧得到催化剂。催化剂包括表面助剂M改性的氧化铝载体和负载在载体上的第VIII族金属活性组分,载体表面的助剂可以有效调节载体表面的酸性,提高其抗砷、硫性能,同时抑制烯烃聚合,延缓结焦。此外,采用MOF对氧化铝载体进行了改性,MOF有机框架焙烧过程能够有效丰富载体孔道结构,增加载体比表面积,提高其抗结焦能力,促进反应物的扩散吸附,促进反应的进行,提高加氢反应效率。
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公开(公告)号:CN118491500A
公开(公告)日:2024-08-16
申请号:CN202310118004.9
申请日:2023-02-15
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: B01J21/06 , C10G45/04 , B01J23/883 , B01J37/08 , B01J37/02
摘要: 本发明提供了一种加氢精制催化剂,其制备方法包括:将锆源、有机配体和拟薄水铝石置于溶剂中进行溶剂热处理,得到Zr‑MOF@Al2O3前体;进行焙烧处理,得到了锆掺杂的大孔径氧化铝载体ZrO2@Al2O3;以浸渍法将第VIII族金属中的至少一种金属和第VIB族金属中的至少一种金属负载至ZrO2@Al2O3载体上,经过干燥和焙烧处理后,得到所述加氢精制催化剂。本发明通过原位生长的方式将MOF材料与氧化铝载体进行复合,同时考虑到酸性质和孔性质的调节,促进反应物尤其是大分子反应物如多环芳烃在催化剂上的吸附扩散,具有较高的加氢脱多环芳烃活性。
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公开(公告)号:CN116064110B
公开(公告)日:2024-08-06
申请号:CN202210408679.2
申请日:2022-04-19
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: C10G65/06
摘要: 本发明公开了一种生产重整进料和乙烯裂解原料的工艺方法,原料和氢气进入第一反应器中进行加氢脱烯烃,第一反应器流出物分离出轻组分和重组分;其中轻组分和至少一种含羟基和/或羧基的有机物进入到第二反应器中进行脱硅,根据第二反应器流出物中的硅含量,或循环到第二反应器再次脱硅,或直接作为乙烯裂解原料;重组分进入到第三反应器进行加氢脱硫、加氢脱氮反应,第三反应器流出物作为重整进料。本发明的工艺方法针对原料油中出现的硅含量不达标的问题,脱离现有技术常规思路,采用脱烯烃、脱硅、脱硫脱氮分别进行的思路,设计了一条流程简单、低能耗、低成本的工艺线路,以得到合格的重整进料和乙烯裂解原料。
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公开(公告)号:CN114713239B
公开(公告)日:2024-05-31
申请号:CN202011526433.2
申请日:2020-12-22
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: B01J23/883 , B01J23/882 , B01J23/755 , B01J23/881 , B01J23/06 , B01J37/00 , B01J37/02 , B01J37/08 , C10G45/04 , C10G45/06 , C10G45/08
摘要: 一种用于油品加氢的催化剂级配方法,是在反应器的入口段设置级配装填段,将级配装填段的空间分成若干与物流方向平行的柱状反应单元,在每相邻的两个柱状反应单元中以边缘相互接触的方式分别装填加氢催化剂Ⅰ和加氢催化剂Ⅱ,其中加氢催化剂Ⅰ相比加氢催化剂Ⅱ具有更大的空隙率。含有易沉积物质的劣质油品在加氢过程中,其中的杂质优先沉积在较大空隙率催化剂柱的末段,沉积量较多之后油品主要经由反应器径向进入较小空隙率的催化剂部分,从而获得更大的沉积表面积和沉积容量,减缓了压降上升过程。
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公开(公告)号:CN118002138A
公开(公告)日:2024-05-10
申请号:CN202211345453.9
申请日:2022-10-31
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: B01J23/882 , B01J23/883 , B01J23/888 , B01J35/61 , C10G45/08
摘要: 一种加氢捕硅催化剂,包括氧化铝和活性组分,以催化剂的总重量计,第VIB族金属氧化物为2‑20%,第VIII族金属氧化物为1‑10%,比表面积为300‑500m2/g,表面羟基含量为800‑2000µmol/g,硫化后,在采用TEM分析时,第VIB族金属硫化物的垛层数为3‑5层,第VIB族金属硫化物的晶片长度为2‑5nm。以氧化铝的前驱物与有机助剂、金属盐溶液混合,将胶溶剂和水加入,挤压成型,得到捕硅催化剂。有机助剂吸附在氧化铝前驱物的表面,阻隔金属盐与氧化铝之间的作用,混合体系中形成氧化铝前驱物/有机助剂/金属盐三明治结构,阻隔了氧化铝颗粒间的接触,从而阻碍了氧化铝的聚集长大,增加了比表面积。氧化铝被暴露多,提高催化剂的表面羟基含量,从而提高加氢捕硅催化剂的容硅能力。
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公开(公告)号:CN114682265B
公开(公告)日:2024-02-13
申请号:CN202011620216.X
申请日:2020-12-31
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: B01J23/882 , B01J23/94 , B01J38/02 , B01J38/62 , B01J38/48 , B01J35/61 , B01J35/63 , C10G45/08
摘要: 本发明公开了一种失活Co‑Mo型加氢催化剂再生液及再生方法。以再生液重量为基准,再生液包括:氧化钴0.1wt%~3.0wt%,水80wt%~96.9wt%,重生液3wt%~17wt%;所述重生液为有机酸和/或有机胺。再生方法包括如下内容:(1)将失活Co‑Mo型航煤加氢催化剂进行烧油、烧硫和烧炭处理;(2)将烧焦处理后的催化剂用含有机酸的溶液进行洗涤处理,之后进行干燥和焙烧;3)处理后催化剂加入再生液中,进行饱和浸渍处理,经养生、干燥和焙烧,得到再生催化剂。本发明方法可以有效恢复失活催化剂的比表面积和孔容,并可使得催化剂的加氢活性得到最大程度恢复。
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公开(公告)号:CN118513045A
公开(公告)日:2024-08-20
申请号:CN202310118001.5
申请日:2023-02-15
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: B01J23/883 , C10G45/04 , B01J35/61 , B01J35/64
摘要: 本发明提供了一种加氢脱多环芳烃催化剂,其制备过程包括:将包括金属M的盐、金属N的盐和有机配体的溶液在反应釜内进行溶剂热处理,干燥,得到M/N‑MOF,所述金属M选自Al、Ga和In中的至少一种,金属N选自Ti和Zr中的至少一种;以浸渍法将第VIII族金属中的至少一种金属和第VIB族金属中的至少一种金属负载至M/N‑MOF上,经干燥和焙烧处理后,得到所述加氢脱多环芳烃催化剂。本发明的催化剂用于油品加氢脱多环芳烃,复合型双金属氧化物‑MOF载体,保证载体电子结构的调节以及后续负载的活性金属的分散,能够同时实现孔径和酸性质的调控,有利于多环芳烃在催化剂上吸附、扩散等,有助于多环芳烃加氢饱和。
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公开(公告)号:CN117983286A
公开(公告)日:2024-05-07
申请号:CN202211345461.3
申请日:2022-10-31
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
摘要: 一种加氢催化剂,以氧化铝为载体,其上负载分子筛和活性组分,包括贵金属和助剂金属,贵金属为Pt和/或Pd,助剂金属为Ni和/或Co,以催化剂的总重量计,分子筛占1‑10%,贵金属以单质计为0.01‑0.5%,助剂金属以单质计为0.1‑5%,分子筛负载于催化剂外表面。本发明在载体上依次负载助剂金属和贵金属,再通过与分子筛前驱体混合水热得到所述催化剂。一方面有利于提高分子筛与活性金属接触面,同时有利于分子筛负载到活性金属的活性位上,充分发挥分子筛提供H质子的能力,提高催化剂的加氢活性;另一方面增加了分子筛的利用率,因此降低了分子筛的用量,降低催化剂的成本。对于重整后生成油的加氢处理具有更高的烯烃饱和活性和选择性。
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公开(公告)号:CN117960188A
公开(公告)日:2024-05-03
申请号:CN202211347926.9
申请日:2022-10-31
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
IPC分类号: B01J23/883 , B01J23/882 , B01J23/888 , B01J35/61 , C10G45/08
摘要: 一种捕硅催化剂,包括氧化铝和活性组分,第VIB族金属氧化物为2‑20%,第VIII族金属氧化物为1‑10%,比表面积为≮300m2/g,表面羟基含量为≮800µmol/g,将捕硅催化剂硫化后,在采用TEM分析时,第VIB族金属硫化物的垛层数为1‑3层,第VIB族金属硫化物的晶片长度为5‑10nm。以氧化铝的前驱物与金属盐或氧化物、助挤剂混合均匀,再加入胶溶剂和水,成型,得催化剂。所述捕硅剂在制备过程中,形成活性金属盐或氧化物被氧化铝前驱物包裹的颗粒形态,阻隔了部分氧化铝颗粒之间的接触,从而大大提高了催化剂的比表面积,而且更多的氧化铝表面暴露在外面,可以有效提高催化剂的表面羟基含量,从而提高的捕硅催化剂的容硅能力。
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公开(公告)号:CN117757537A
公开(公告)日:2024-03-26
申请号:CN202211133411.9
申请日:2022-09-18
申请人: 中国石油化工股份有限公司 , 中石化(大连)石油化工研究院有限公司
摘要: 本发明公开了一种液化石油气深度脱硫方法,包括如下内容:(1)液化气原料先进入醇胺吸收塔脱除硫化氢;(2)脱除硫化氢的液化气和氢气从反应器顶部进入加氢脱硫反应器,在液化气脱硫催化剂作用下进行加氢脱硫反应;(3)脱硫后液化气进入分离器进行气液分离,分离出的氢气循环使用,液相进入醇胺吸收塔,吸收反应产生的硫化物,入醇胺吸收塔上端得到精制液化气产品;其中,所述的液化气脱硫催化剂包括载体和活性金属组分,载体为氧化石墨烯‑ZnO‑Al2O3,其中氧化石墨烯分布在氧化锌和氧化铝的表面;氧化锌占质量比为20.0%~90.0%,氧化石墨烯的含量为0.1wt%~10.0wt%;活性金属组分为CuO和/或NiO。本发明方法可以在低温、低烯烃饱和率条件下实现液化石油气的深度脱硫。
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