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公开(公告)号：CN107413334A
公开(公告)日：2017-12-01
申请号：CN201610343892.4
申请日：2016-05-23
申请人： 中国石油大学(北京) , 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明涉及一种非均相双组分的加氢催化剂和氢化丁腈橡胶及其制备方法。该加氢催化剂的制备方法具体包括以下步骤：利用偶联剂对二氧化硅空心微球载体进行氨基修饰，在所述载体上负载活性组分M1和助剂组分M2，经干燥、H2还原处理，得到非均相双组分的加氢催化剂；其中，所述活性组分M1选自Pd或Rh，优选为Pd，所述助剂组分M2选自Zr或Ti，优选为Zr。该方法提供的非均相双组分的加氢催化剂催化活性高，选择性高，稳定性好，制备成本相对较低且加氢条件温和，工艺简单，减少贵金属使用量，充分利用贵金属与助剂间的协同作用，有效降低催化剂的合成成本。该氢化丁腈橡胶的制备方法的加氢度高，而且选择性可以达到100％。
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公开(公告)号：CN104138733B
公开(公告)日：2016-02-03
申请号：CN201310166142.0
申请日：2013-05-08
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
IPC分类号： B01J13/02
摘要： 本发明涉及一种表面具有贯穿大孔的二氧化硅空心微球及其制备方法。该制备方法包括：将水玻璃、去离子水及聚丙烯酸钠混合，得到内层水相，其相对粘度为2.5-5.5；将正己烷、Tween80、Span80混合，得到油相；将无机盐与去离子水混合得到外层水相；将内层水相与油相混合，搅拌乳化，形成W/O体系；将W/O体系与外层水相混合反应，得到所述表面具有贯穿大孔的二氧化硅空心微球。本发明还提供了上述方法得到的二氧化硅空心微球。本发明所提供的上述制备方法通过将控制内层水相的相对粘度，使聚丙烯酸钠能够冲破SiO2壳层而形成贯穿大孔结构，并通过选择聚丙烯酸钠分子量大小，合成出大孔孔径在250-600nm之间可调的TM-SHMs，其在聚合物扩散、吸附及催化反应上有良好的应用前景。
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公开(公告)号：CN104138733A
公开(公告)日：2014-11-12
申请号：CN201310166142.0
申请日：2013-05-08
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
IPC分类号： B01J13/02
摘要： 本发明涉及一种表面具有贯穿大孔的二氧化硅空心微球及其制备方法。该制备方法包括：将水玻璃、去离子水及聚丙烯酸钠混合，得到内层水相，其相对粘度为2.5-5.5；将正己烷、Tween80、Span80混合，得到油相；将无机盐与去离子水混合得到外层水相；将内层水相与油相混合，搅拌乳化，形成W/O体系；将W/O体系与外层水相混合反应，得到所述表面具有贯穿大孔的二氧化硅空心微球。本发明还提供了上述方法得到的二氧化硅空心微球。本发明所提供的上述制备方法通过将控制内层水相的相对粘度，使聚丙烯酸钠能够冲破SiO2壳层而形成贯穿大孔结构，并通过选择聚丙烯酸钠分子量大小，合成出大孔孔径在250-600nm之间可调的TM-SHMs，其在聚合物扩散、吸附及催化反应上有良好的应用前景。
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公开(公告)号：CN104140479B
公开(公告)日：2016-01-27
申请号：CN201310165965.1
申请日：2013-05-08
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
IPC分类号： C08C19/02 , C08F236/12 , B01J27/13 , B01J27/24
摘要： 本发明涉及一种氢化丁腈橡胶的制备方法。该方法是通过丁腈橡胶催化加氢制备氢化丁腈橡胶的方法，该方法包括以下步骤：以表面具有贯穿大孔的二氧化硅空心微球为载体，在载体上负载活性组分，得到非均相加氢催化剂；以100mL有机溶剂溶解2-10g丁腈橡胶，加入所述非均相加氢催化剂、三苯基膦氯化铑和三苯基膦，反应得到胶液；对得到的胶液进行离心分离，回收非均相加氢催化剂，然后对离心分离后的胶液进行蒸发得到氢化丁腈橡胶。上述方法采用具有高催化活性、高重复利用效率的非均相催化剂，可使均相催化剂的用量大幅降低，且加氢条件温和，工艺简单，成本低廉。
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公开(公告)号：CN101837299A
公开(公告)日：2010-09-22
申请号：CN200910080324.X
申请日：2009-03-18
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
摘要： 一种用于催化裂化汽油加氢改质催化剂及其制备方法和应用。首先将HZSM-5分子筛或者经过水热处理的HZSM-5分子筛按液固比5ml/g～15ml/g置于碱溶液中，将pH调节至9～14，60～90℃下处理2～6小时，洗涤、干燥后经铵交换，干燥、焙烧后，于400～600℃下进行水热处理，得改性HZSM-5分子筛；将改性HZSM-5分子筛与粘结剂挤条成型，经干燥、焙烧后，制成催化剂载体；在所述催化剂载体上负载金属活性组分，再经干燥、焙烧后，得目标催化剂。本发明的改性HZSM-5分子筛催化剂在催化裂化汽油加氢改质中表现出较高的活性和稳定性。
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公开(公告)号：CN104140480A
公开(公告)日：2014-11-12
申请号：CN201310165966.6
申请日：2013-05-08
申请人： 中国石油大学(北京) , 中国石油天然气股份有限公司
IPC分类号： C08F8/04 , C08F112/08 , B01J32/00 , B01J27/13 , B01J27/24
摘要： 本发明涉及一种聚苯乙烯加氢制备聚环己基乙烯的方法。该方法包括：以表面具有贯穿大孔的二氧化硅空心微球为载体，以等体积浸渍法或离子交换法负载活性组分M，得到M负载量为1-10wt%的负载型加氢催化剂；以有机溶剂溶解2-10g聚苯乙烯得到胶液，取占聚苯乙烯质量10-50wt%的负载型加氢催化剂，将负载型加氢催化剂与胶液加入到高压反应釜中，将高压反应釜用N2排空后通入氢气，在温度为100-170℃、氢气压力为5-15MPa、反应时间为5-15h、搅拌速度1200rpm的条件下，进行加氢反应；将加氢反应后的胶液离心分离回收负载型加氢催化剂，对胶液进行蒸发得到聚环己基乙烯。本发明提供的以M/SHMs为催化剂的聚苯乙烯加氢制备聚环己基乙烯的方法具有催化剂活性高、加氢效率高、反应条件更温和及成本更低等特点。
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公开(公告)号：CN104140479A
公开(公告)日：2014-11-12
申请号：CN201310165965.1
申请日：2013-05-08
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
IPC分类号： C08C19/02 , C08F236/12 , B01J27/13 , B01J27/24
摘要： 本发明涉及一种氢化丁腈橡胶的制备方法。该方法是通过丁腈橡胶催化加氢制备氢化丁腈橡胶的方法，该方法包括以下步骤：以表面具有贯穿大孔的二氧化硅空心微球为载体，在载体上负载活性组分，得到非均相加氢催化剂；以100mL有机溶剂溶解2-10g丁腈橡胶，加入所述非均相加氢催化剂、三苯基膦氯化铑和三苯基膦，反应得到胶液；对得到的胶液进行离心分离，回收非均相加氢催化剂，然后对离心分离后的胶液进行蒸发得到氢化丁腈橡胶。上述方法采用具有高催化活性、高重复利用效率的非均相催化剂，可使均相催化剂的用量大幅降低，且加氢条件温和，工艺简单，成本低廉。
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公开(公告)号：CN107413334B
公开(公告)日：2020-10-20
申请号：CN201610343892.4
申请日：2016-05-23
申请人： 中国石油大学(北京) , 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明涉及一种非均相双组分的加氢催化剂和氢化丁腈橡胶及其制备方法。该加氢催化剂的制备方法具体包括以下步骤：利用偶联剂对二氧化硅空心微球载体进行氨基修饰，在所述载体上负载活性组分M1和助剂组分M2，经干燥、H2还原处理，得到非均相双组分的加氢催化剂；其中，所述活性组分M1选自Pd或Rh，优选为Pd，所述助剂组分M2选自Zr或Ti，优选为Zr。该方法提供的非均相双组分的加氢催化剂催化活性高，选择性高，稳定性好，制备成本相对较低且加氢条件温和，工艺简单，减少贵金属使用量，充分利用贵金属与助剂间的协同作用，有效降低催化剂的合成成本。该氢化丁腈橡胶的制备方法的加氢度高，而且选择性可以达到100％。
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公开(公告)号：CN101837299B
公开(公告)日：2012-08-08
申请号：CN200910080324.X
申请日：2009-03-18
申请人： 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油大学(北京)
摘要： 一种用于催化裂化汽油加氢改质催化剂及其制备方法和应用。首先将HZSM-5分子筛或者经过水热处理的HZSM-5分子筛按液固比5ml/g～15ml/g置于碱溶液中，将pH调节至9～14，60～90℃下处理2～6小时，洗涤、干燥后经铵交换，干燥、焙烧后，于400～600℃下进行水热处理，得改性HZSM-5分子筛；将改性HZSM-5分子筛与粘结剂挤条成型，经干燥、焙烧后，制成催化剂载体；在所述催化剂载体上负载金属活性组分，再经干燥、焙烧后，得目标催化剂。本发明的改性HZSM-5分子筛催化剂在催化裂化汽油加氢改质中表现出较高的活性和稳定性。
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公开(公告)号：CN106268735A
公开(公告)日：2017-01-04
申请号：CN201510307443.X
申请日：2015-06-08
申请人： 中国石油大学(北京) , 中国石油天然气股份有限公司
摘要： 本发明提供了丁腈橡胶选择性非均相加氢催化剂及其制法与加氢方法。该丁腈橡胶选择性非均相加氢催化剂以表面具有丰富大孔的二氧化硅空心微球为载体，以活性金属M为载体，以丁腈橡胶选择性非均相加氢催化剂的总量为100wt％计，活性金属M的负载量为1wt％-8wt％，活性金属M包括Pd或Rh。该催化剂是通过偶联剂嫁接法将活性金属M负载到表面具有丰富大孔的二氧化硅空心微球上得到的。利用上述催化剂完成的丁腈橡胶选择性非均相加氢的方法，包括丁腈橡胶选择性非均相加氢催化剂与丁腈橡胶混合的步骤。本发明还提供了由上述方法得到的氢化丁腈橡胶。本发明提供的利用上述催化剂完成的丁腈橡胶选择性非均相加氢的方法的加氢度高，选择性为100％。
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